Физико-механические свойства эпоксидных полимеров и стеклопластиков
..pdfТ а б л и ц а 54. Влияние строения циклоалифатического эпоксидного соединения на свойства полимеров (отвердитель — три-(л-аминофенил)метан, ускоритель — глицерин)
|
|
Содер |
Растяжение |
Разруша |
Тепло |
||
Эпоксидное соединение и структурная |
жание |
Разруша |
|
ющее на |
стой |
||
гель- |
Модуль |
пряжение |
кость |
||||
формула основного вещества |
фрак |
ющее |
при |
по Мар |
|||
упругости, |
|||||||
|
|
ции, |
напряже |
сжатии, |
тенсу, |
||
|
|
% |
ние, МПа |
10«-МПа |
МПа |
°С |
|
3,4-эпоксигексагидробензаль-3,4’- |
|
60,0 |
0,50 |
260,0 |
267 |
||
эпокси-1,1’-бис- (оксиметил) цикло |
|
|
|
|
|
||
гексан, УП-612 (СССР) |
|
|
|
|
|
||
сн2—о |
|
|
|
|
|
||
о; |
) н |
|
|
|
|
|
|
СН'2— о |
|
|
|
|
|
||
3,4-эпоксигексагидробензаль-3.,4’- |
98 |
55,0 |
0,47 |
240,0 |
250 |
||
эпокси-1,1’-бис- (оксиметил) цикло |
|
|
|
|
|
||
гексан, СУ-175 фирмы «Циба» |
|
|
|
|
|
||
(Швейцария) |
[1] |
|
|
|
|
|
|
3,4-эпоксициклогексилметил-3’,4’- |
90,0 |
0,046 |
240,0 |
230 |
эпоксициклогексанкарбоксилат (УП-632)
о:
Диокись дициклопентадиена |
77,0 |
Не удалось определить из-за |
(ДОДЦПД) |
|
низкой прочности образцов |
Диглицидиловый эфир оксиметилте98,8 |
93,0 |
0,45 |
185,0 |
197 |
трагидрофталевой кислоты (УП- |
|
|
|
|
640Т) |
|
|
|
|
/ ч
-О -С Н зС Н -С Н 2
■сн2с н - с н 2
О чо/
6-6-16 |
81 |
|
повить, что высокая деформационная теплостойкость полимера достигается на основе производных тетрагпдробензальдегида ацетального типа (УП-612 и СУ-175), а повышенная прочность при растяжении — на основе ЦАЭС сложноэфирного типа (УП-632). По-видимому, причина заключается в топологической структуре, в частности в различии строения узла полимерной сетки и меж узлового фрагмента. Переход к алифатическим ЦАЭС сопро вождается понижением деформационной теплостойкости и повы шением прочности при растяжении. Обращает на себя внимание сохранение полимерами высокого модуля упругости, что, скорее всего, связано с их высокой удельной функциональностью.
Влияние строения аминов на свойства полимеров описано в табл. 56, где видно, что термостабильность, деформационная теплостойкость и прочность при сжатии полимеров повышаются
сувеличением функциональности амина. Исследования подтвер дили также целесообразность увеличения функциональности ами на только до определенного предела: полимеры на основе ЦАЭС
стетрамином не имеют преимуществ перед таковыми на основе ЦАЭС с триамином. Высокие деформационная теплостойкость и прочность при сжатии могут быть получены при отверждении ЦАЭС как ароматическими, так и алифатическими аминами; сочетание высокой деформационной теплостойкости с повышен ной прочностью при растяжении достигается только с аромати ческими' аминами. Максимальную деформационную теплостой
кость при хороших прочностных показателях имеют полимеры с. лейкопарафуксином и тетраминодифенилметаном. Отличитель ной чертой отверждения ЦАЭС алифатическими аминами являет ся возможность получения полимеров с высокими прочностью при сжатии и деформационной теплостойкостью. По этим показателям они приближаются к циклоалифатическим полимерам с аромати ческими аминами и превосходят в 1,5—2 раза эпоксидиановые полимеры с аналогичными отвердителями и циклоалифатические полимеры с ангидридными отвердителями. Кроме того, как по казали исследования, полимеры на основе ЦАЭС с алифати ческими аминами имеют дугостойкость на уровне полимеров
сангидридами 65—70 с. В то же время полимеры на основе ЦАЭС
сароматическими аминами характеризуются дугостойкостыо по рядка 8—10 с и наличием коксового остатка при деструкции по лимеров.
Свойства полимеров на основе ЦАЭС с аминами определяются также строением ускорителя (табл. 57). Установлено, что с увели чением удельной функциональности ускорителя фенольного типа повышаются деформационная теплостойкость и прочность поли меров. Для исследованных полимеров максимальная теплостой кость при сравнительно невысоком водопоглощении получена в
случае использования в качестве ускорителя резорцина, обладаю щего наибольшей удельной функциональностью.
Выполненные исследования позволили авторам впервые пока зать практическую возможность отверждения ароматическими и
6* |
83 |
Т а б л и ц а 56. Влияние строения аминов на свойства полимеров на основе УП-612
|
Химичес |
Темпера |
|
кий сдвиг |
|
Название амина и структурная формула |
протонов |
тура де- |
амино |
струк- |
|
|
группы, |
ции, °С |
|
м. д. |
|
Разрушающее |
|
|
напряжение, |
Тепло |
|
МПа |
стойкость |
|
при |
при |
по Мар |
тенсу, |
||
сжатии |
растя |
°с |
|
жении |
|
Ароматические амины |
|
|
|
|
3,3’, 4,4’-тетрааминодифенилметан |
4,58 |
355 |
270 |
60 |
(ТАДФМ) |
|
|
|
|
NH 2 |
|
|
|
|
H2NH f ) — СН2-— < ^ j > — NH2 |
|
|
|
|
Три (л-аминофенил) метан (ТАФМ) |
4,64 |
337 |
260 |
60 |
ЫН, |
|
|
|
|
О |
|
|
|
|
- |
|
|
Т н |
|
|
|
|
|
|
|
T |
S |
|
|
|
|
|
|
& |
^ W |
H 2 |
|
|
|
|
|
Н2-№ |
|
|
|
|
|||
4,4’-диаминодифенилметан |
(ДАДФМ) |
4,72 |
273 |
180 |
60 |
||
— ^ |
^ |
- N H 2 |
|
|
|
|
|
4,4’-диамнноднфенилсульфон |
(ДАДФС) |
6,04 |
290 |
195 |
54 |
||
HQN—^ ^ — S 02“H |
f > N |
H 2 |
|
|
|
|
|
Алифатические амины |
|
|
|
|
|
Днэтилентриамин (ДЭТА) |
— |
297 |
200 |
35 |
200 |
HaN—CHa—CHa—NH—CHa—CHa—NHa |
|
320 |
|
|
|
Трнэтилентетрамин (ТЭТА) |
|
230 |
30 |
227 |
|
HaN—CHa—CHa—NH—CH2—CHa— |
|
|
|
|
|
—NH—CHa—CHa—NHa
84
Т а б л и ц а |
57. Свойства полимеров на основе УП-612 |
|
|
|||
с лейкопарафуксином и различными ускорителями фенольного типа |
|
|||||
Название ускорителя |
Удельная Содержа Разрушающее Еодопоглоще- |
Тепло |
||||
функцио |
ние гель- |
напряжение |
ние после |
стойкость |
||
и структурная формула |
нальность, |
фракции, |
при сжатии, |
ч кипячения |
по Мар |
|
|
|
х-10—2 |
% |
МПа |
2в воде, % |
тенсу, °с |
Без ускорителя |
|
88,0 |
140,0 |
5,0—6,0 |
150 |
|
он |
ОН |
|
|
|
|
|
1,3,3’-феноксипропан |
|
|
|
|
|
|
ф ф |
|
|
|
|
|
|
|
|^Nj |
0,39 |
95,0 |
185,0 |
1,5—1,7 |
207 |
—СН2—СН2 —сн |
||||||
Фенол |
он |
1,05 |
95,0 |
210,0 |
1,3— 1,5 |
222 |
|
||||||
6
Резорцин |
1,81 |
96,5 |
225,0 |
1,0— 1,1 |
230 |
&.
Пр и м е ч а н и е . Содержание ускорителя 3,5 мае. ч. на 100 мае. ч. УП-612.
алифатическими аминами ЦАЭС, получаемых методом прямого эпоксидирования производных тетрагидробензальдегида. Установ лено, что в отличие от эпоксидиановых смол ЦАЭС с аминами образуют прочные и теплостойкие полимеры только при введении отвердителя в избыточном количестве от стехиометрии и наличии ускорителя. Свойства связующих на основе ЦАЭС, содержащих ангидридные отвердители, могут быть также улучшены при использовании в качестве модификаторов диглицидилкамфората [126] и продукта взаимодействия олеиновой кислоты с эпоксидированным полиоксифениленом [127]. В последнем случае в 1,6 раза возрастает такой важный показатель связующего, как адгезия к стекловолокну, что позволяет существенно повысить свойства стеклопластиков. Заметно возрастают прочностные пока
85
затели стеклопластиков и при использовании связующего на основе ЦАЭС марки УП-612, модифицированного три-глицидил- парааминофенолом [128]. Стеклотекстолит на основе такого свя зующего имеет предел прочности при изгибе при 20 °С до 620 МПа, а при 200 °С — до 420 МПа.
В работе [129] показано, что отверждение ЦАЭС можно осу ществлять также смесью 1,1',3-трис-(оксифенил) -пропана и фенолоформальдегидного олигомера новолачного или резольного ти пов. Циклоалифатические связующие с такими отверждающими системами имеют высокую жизнеспособность и обеспечивают хо рошие прочностные показатели литых образцов — предел проч ности при сжатии 160 МПа, при изгибе— 116,4 МПа. Потери массы отвержденного связующего при 300 °С за 24 ч не превы шают 1,4 %.
Повышения прочностных показателей стеклопластиков на основе циклоалифатических связующих можно достигнуть не только за счет варьирования составов последних, но и примене нием особых приемов при их переработке. В работах [129—131] показано, что скручивание стеклоровинга до степени крутки 10— 60 на 1 м в процессе пропитки позволяет повысить прочность при изгибе стеклопластика, полученного с использованием ЦАЭС УП-612, на 28—43 % и одновременно снизить коэффициент вариа ции данного показателя в 2,4—5,3 раза.
Таким образом, представлены наиболее важные виды эпоксид ных полимеров. Наряду с ними в литературе описаны многие но вые виды эпоксидных смол, циклоалифатических эпоксидных соединений, отвердителей, модификаторов и связующих на их основе. Однако большинство из них или не имеют достаточной сырьевой базы или являются весьма токсичными веществами, использование которых в промышленности затруднено. Кроме того, практически отсутствуют данные, свидетельствующие о существенных преимуществах армированных пластиков, содер жащих указанные компоненты, по сравнению- с таковыми на основе связующих, приведенных в данной работе. Поэтому в ближайшие годы в качестве основных видов связующих для конструкционных армированных пластиков будут использоваться составы на основе эпоксидных диановых и эпоксиноволачных смол, модифицирован ных различными соединениями, из которых наиболее перспектив ными являются изоцианаты. Значительно меньшие объемы потребления будут иметь также связующие на основе эпоксидированных аминов и кислот, а также на основе циклоалифатических эпоксидных соед11нений.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1.Ли Х„ Невилл К. Справочное руководство по эпоксидным смолам. Пер. с
англ. / Под ред. Н. В. Александрова.— М .: Энергия, 1973.—415 с.
2.Справочник по пластическим массам /П о д ред. В. М. Катаева. 2-е изд.— М .:
Химия, 1975.— Т. 2. 568 с.
3.ГОСТ 10587-84. Смолы эпоксидно-диановые неотвержденные.— Введ. 01.01 85.
4.Черняк К. И. Эпоксидные компаунды и их применение. 3-е изд.— Л. : Судо
строение, 1967.—400 с.
5.Гаврилина С. А. Лакокрасочные материалы на основе эпоксидных смол.—
Черкассы. НИИ техн.-эконом, информации в хим. пром-сти, 1977.—32 с.
6.Хувинк Р., Ставерман А. Химия и технология полимеров.— М.; Л .: Химия,
1966,—891 с.
7.Связующие для стеклопластиков / Под ред. Н. В. Королькова.— М .: Химия,
1975,—63 с.
8.Гаврилина С. А., Брусиловский М. Г., Пекарский В. А., Непомнящий А. И.
Синтез, свойства и области применения лаковых эпоксидных смол Э-45, Э-20, Э-05К.— В кн.: Новые материалы на основе эпоксидных смол, их свойства и области применения. Л .: Ленинград, дом науч.-техн. пропаганды, 1974, ч. 2, с. 11—13.
9.Благонравова А. А., Непомнящий А. И. Лаковые эпоксидные смолы.— М.
Химия, 1970.—248 с.
10.Бляхман Е. Н., Скрылова Л. В., Поземантир А. Г., Розентуллер Ш. М.
Эпоксидные смолы на основе многоатомных спиртов и их производные.— Л. Ленинград, дом науч.-техн. пропаганды, 1965.—28 с.
11.Чернин И. 3., Смехов Ф. М., Жердев Ю. В. Эпоксидные полимеры и компо
зиции.— М .: Химия, 1982.—230 с.
12.Мошинский Л. Я., Зубкова 3. А., Приз М. Н., Стецюк М. Ф. Исследование
отвердителей для эпоксидных связующих.— В кн.: Новые связующие для ар
мированных пластиков.— М .: ВНИИ стеклопластиков и стекловолокна, 1982,
с.26—40.
13.Николаев А. Ф. Синтетические полимеры и пластические массы на их осно
ве.— М.; Л .: Химия, 1964.—660 с.
14.Камон Т. Отвердители эпоксидных смол. ВЦП № А—79800.— Кобунси како,
1977, 26, с. 120—133.
15.Камон Т Достижения в области производства и применения отвердителей
для эпоксидных смол. ВЦП № Ц—48677.— Сикидзай кёкайси, 1974, 16, № 1,
с. 2— 11.
16.Хата М. Прогресс в технологии отверждения эпоксидных смол. ВЦП
№Ц—97127.— Когё кагаку дзаси, 1976.
17.Пилипенко Т. И., Фирсова Л. И., Лапицкий В. А. Влияние природы замести
теля на процесс отверждения эпоксидных соединений производными 4,4'-ди-
аминодифенилметана и на свойства образующихся полимеров.— Укр. хим. журн. 1982, 48, № 1, с. 87—90.
18.Лапицкий В. А., Пилипенко Т. И., Иванов А. В. Новые отвердители и от
верждающие системы для эпоксидных смол на основе аминов ряда дифинил-
87
сульфона.— В кн.: Новые материалы на основе эпоксидных смол, их свойства и области применения. Л .: Ленинград, дом. науч.-техн. пропаганды, 1974,
ч. 1, с. 63—67.
19.А. с. 355193 (СССР). Полимерная композиция / В. А. Лапицкий, Т. И. Пи
липенко, Л. К. Попов, М. В. Ушакова.— Опубл. в Б. И., 1972, № 31.
20.А. с. 353944 (СССР). Полимерная композиция / В. А. Лапицкий, Т. И. Пили
пенко, Л. К. Попов, М. Б. Ушакова.— Опубл. в Б. И., 1972, № 30.
21.А. с. 450821 (СССР). Полимерная композиция /В . А. Лапицкий, Т. И. Пили
пенко.— Опубл. в Б. И., 1974, № 43.
22.А. с. 364643 (СССР). Полимерная композиция/ В. А. Лапицкий, Т. И. Пи
липенко, Л. К. Попов, М. Б. Ушакова.— Опубл. в Б. И., 1973, № 5.
23.А. с. 475382 (СССР). Огнестойкая полимерная композиция / П. А. Прудкай,
В.А. Лапицкий.— Опубл. в Б. И., 1975, № 24.
24.А. с. 431195 (СССР). Полимерная композиция/ П. А. Прудкай, В. А. Ла
пицкий.— Опубл. в Б. И., 1974, № 21.
25.А. с. 696008 (СССР). Орто-замещенные N-аминобензиланилины в качестве
отвердителей эпоксидных смол / Л. К. Попов, М. Б. Ушакова, В. А. Лапиц кий и др.— Опубл. в Б. И., 1979, № 41.
26.Пилипенко Т. И., Фирсова Л. И., Галат В. Ф. и др. Изучение влияния струк
туры сульфосодержащих ароматических аминов на процесс отверждения эпоксидных соединений и свойства полимеров.— Жури, прикл. химии, 1981,
№ 4, с. 1394—1398.
27.Лапицкий В. А., Пилипенко Т. И., Дурманенко Н. А., Прудкай П. А. Полу
чение и исследование термостойких эпоксипластов.— Хим. технология, 1973,
№ 4, с. 31—33.
28.Лапицкий В. А., Тесля В. Г., Крицук А. А. и др. Исследование свойств свя
зующих на основе олигомеров с повышенной удельной функциональностью и
анилино-альдегидных конденсатов.— В кн.: Новые связующие для армиро ванных пластиков. М .: ВНИИ стеклопластиков и стекловолокна, 1982, с. 19—
26.
29.Wicks Letio W. Ir. New derceloments in the field of blocked isocyants.— Progr.
Org. Coat., 1981, N 9, p. 3.
30.Химические добавки к полимерам / Под ред. И. П. Масловой.— М .: Химия,
1981,—189 с.
31.Шитов В. С. и др. Полиуретановые составы без растворителей для покры
тий.— Лакокрасочные материалы и их применение, 1976, № 5, с. 20—22.
32. Воронин А. А., Лапицкий В. А. Переработка быстроотверждающихся эпоксид
ных композиций методом литья под давлением.— Хим. технология, 1972,
№ 4, с. 22—24.
33. Пат. 3392138 (США). Epoxy resin composition for producing shell cores/
J. D. Dewey, W. Greek.
34.Пат. 50-23879 (Япония). Эпоксидная композиция / Мицубиси дэнки К0.—
Опубл. 11.08.75.
35.Пат. 3144421 (США). Epoxy molding compaund including a high molecular weight saturated fatty acid /W . T. Jost.— Опубл. 11.08.64.
36. |
A. c. 225440 |
(СССР). |
Способ |
получения |
прессованных материалов/ |
|
37. |
В. А. Лапицкий, Е. В. Оробченко.— Опубл. в Б. И., 1968, № 27. |
Kalina, |
||||
Пат. 121101 |
(ЧССР). |
Tvrdidlo |
pro epoxidove pryskyrice/ М. |
|||
|
В. Schreiber, J. Kolinski.— Опубл. 15.12.65. |
|
|
|||
38. A. c. 378937 |
(СССР). Стабильная при хранении эпоксидная пресс-компози |
|||||
|
ция/М . К. Гладилович, |
В. А. Лапицкий.— Опубл. в Б. И., 1973, № |
19. |
|||
39.А. с. 887595 (СССР). Препрег/В. А. Лапицкий, Е. Г. Зонов, М. Г. Капус
тин и др.— Опубл. в Б. И., 1981, № 45.
40.А. с. 577216 (СССР). Полимерная композиция/ В. А. Лапицкий, И. В. Гри
горович, Л. Ф. Валуева,— Опубл. в Б. И., 1977, № 39.
41.А. с. 523914 (СССР). Огнестойкая полимерная композиция / В. А. Лапиц
кий, Л. К. Попов, Л. П. Терещенко и др.— Опубл. в Б. И., 1976, № 29.
42.А. с. 734233 (СССР). Полимерная композиция/ В. А. Лапицкий, М. Г. Ха
рина, Л. И. Боровский, А. А. Залесский.— Опубл. в Б. И., 1980, № 18.
43.А. с. 1014859 (СССР). Полимерная композиция / В. А. Лапицкий, Г. С. Ни
китина,— Опубл. в Б. И., 1983, № 16.
88
44.Новые эпоксидные смолы. Обзорная информация. Сер. Эпоксидные смолы и
материалы на их основе.— Черкассы.: НИИ технико-эконом. пропаганды в
хим. пром-сти, 1980.—38 с.
45. Л. с. 458569 (СССР). Эпоксидная пресс-композиция / П. А. Прудкай,
В. А. Лапнцкий.— Опубл. в Б. И., 1975, № 4.
46.Лапицкий В. А., Волошкин А. Ф. Эпоксифенольные порошковые композиции
и свойства покрытий на их основе.— В кн.: Состояние и перспективы про изводства и применения эпоксидных смол и материалов на их основе.— Л .: Ленинград, дом науч.-техн. пропаганды, ч. 2, 1969, с. 16—26.
47. Стеныиинская Е. А., Беляев Ю. П„ Тризно М. С. Эпоксидные композиции
сдлительной жизнестойкостью.— Л .: Химия, 1981.—44 с.
48.Пат. 53—14095 (Япония). Блокированные изоцианаты / Сакагутн Токухисо,
Хокима Макото, Касэ Миццо.— Опубл. 8.08.1977.
49.Заявка 3.000.662 (ФРГ). Einkomponenten — Einbrenulake / Schnurrbusch
Horst, Gras Reiner, Wolf Elmar.— Опубл. 8.02.81.
50.Заявка 3.004.876 (ФРГ). Blockierte Polyisocyanate mit hoher Reaktionsfahigkeit, ihre Herstellung und Verwendung / Gras Reiner, Wolf Elmar.— Опубл. 17.04.81.
51.Васильев В. И., Кузьмин В. И., Алякринская А. И. Термостабильность ди
изоцианатов, блокированных е-капролактаном.— Пласт, массы, 1977, № 9, с. 69—70. '
52. Начакура М. Блокированные изоцианаты.— Химия, 1982, № 6, с. 257.
53.Пат. 55—118—437 (Япония). Блокированные полиизоцианаты с низкой тем
пературой деблокирования / Сакагути Норихиса, Исикава Хидэёси, Хомма Мипору, Такахаси Нобуо.— Опубл. 3.10.1978.
54. |
Заявка 3.017.537 (ФРГ). Verkappte |
Isocyanatgruppen enhaltende Sopolyme- |
|||
|
re und Verwendung fur die |
anodische Elektrotauchlakierung / Gimpel Juer- |
|||
55. |
gen, |
Feuerherd |
Karl—Heinz, |
Schenk |
Hans Unee.— Опубл. 30.01.82. |
Пат. |
4137211 |
(США). Wire |
coating |
solution / Raymond W. Englon, Edward |
|
J.Armstrong, Robert Bock.— Опубл. 30.01.79.
56.Трепелкова Л. И., Горячева В. Г., Палей М. И. и др. Модифицированные
эпоксидные олигомеры с высокими демпфирующими свойствами.— Пласт, массы, 1973, № 8, с. 36—39.
57.Лапицкий В. А., Грицай В. А., Винокурова Г. П. Исследование влияния
строения отвердителя эпоксидных связующих на свойства прессованных стеклопластиков.— В кн.: Стеклянное волокно и стеклопластики. М .: НИИТЭХИМ, 1974, вып. 1, с. 31—37.
58.Барановский В. В., Дулицкая Г М. Слоистые пластики электротехнического
назначения.— М .: Энергия, 1976.—222 с.
59.Бахарева В. Е., Конторовская И. А„ Петрова Л. В. Полимеры в судовом
машиностроении.— Л .: Судостроение, 1975.—237 с.
60.Плешков Л. В., Рогинский С. Л., Иванова Г. И., Финикова 3. И. Прочность
конструкционных стеклопластиков на основе новых экономичных в произ
водстве тканых |
и нетканых |
стекловолокнистых наполнителей.— В кн.: |
|
Высокопрочные |
полимерные |
композиционные материалы конструкционного |
|
назначения. Л .: Ленинград, |
дом |
науч.-техн. пропаганды, 1984, с. 5—9. |
|
61.Физические и механические свойства стеклопластиков / Под ред. Ю. М. Мол
чанова.— Рига : Зинатне, 1969.—368 с.
62.А. с. 678060 (СССР). Препрег/В. А. Лапицкий, В. И. Дрейцер, И. А. Юр
кова и др.— Опубл. в Б. И., 1979, № 29.
63.Акутин М. С., Циркин М. В., Орлова Н. П. и др. Исследование свойств стек-
лотекстолитов при длительном воздействии высоких температур.— Электро
техника, 1974, 11, № 9, с. 3—8.
с. 310920 (СССР). Способ получения эпоксидных прессматериалов /
В.А. Лапицкий, А. М. Устинова, П. А. Прудкай.— Опубл. в Б. И., 1971, № 24.
65.А. с. 357207 (СССР). Полимерная композиция/ В. А. Лапицкий, П. А. Пруд
кай, Н. А. Юречко, М. К. Романцевич.— Опубл. в Б. И., 1972, № 38.
66.А. с. 859365 (СССР). Способ получения эпоксидных олигомеров п- или Af-
ОК-сибензойных кислот / Ю. М. Кобельчук, Н. К. Мощинская, Н. П. Зайцева, В. А. Лапицкий и др.— Опубл. в Б. И., 1981, № 32.
67 А. с. 363719 (СССР). Способ получения эпоксидных см ол /3. Ф. Назарова,
В. А. Лапицкий.— Опубл. в Б. И., 1973, № 4.
89
68.Акбулатов Р. X., Лапицкий В. А. Исследование устойчивости некоторых
эпоксиаминных полимеров к действию повышенных температур.— В кн.: Стек лянное волокно и стеклопластики. Черкассы.: НИИ технико-эконом. про паганды в хим. пром-сти, 1975, вып. |1, с. 40—45.
69.Грицай В. A.j Лапицкий В. А., Винокурова Г. П. Исследование зависимости
прочностных свойств прессованных стеклопластиков от строения эпоксидных смол.— В кн.: Стеклянное волокно и стеклопластики. М .: НИИ технико-эко
ном. пропаганды в хим. пром-сти, 1975, вып. 1, с. 40—45.
%70. Ткачук Б. М. Эпоксиноволачные смолы, получение и свойства отвержденных
полимеров.— В кн.: Современное состояние и перспективы развития НИР и производства эпоксидных смол и материалов на их основе.— М .: НПО «Пластик», 1975, с. 5—8.
71. Burhams A., Muluariey S. Entwicklung spezieller Epoxydharze fur die Herstellung glasfaser Konstruktionen.— Kunst. Rdsch. 1965, N 12, s. 733—736.
72.A. c. 730754 (СССР). Полимерная композиция / В. А. Лапицкий, Л. Ф. Ва
луева, В. И. Натрусов и др.— Опубл. в Б. И., 1980, № 16.
73. |
А. с. |
1115919 |
(СССР). |
Стеклопластик/ В. А. Лапицкий, А. Н. Бурова, |
|
74. |
Л. А. Литвинцева, А. А. Кашкин.— Опубл. в Б. И., 1984, № 36. |
||||
А. с. |
499282 |
(СССР). |
Эпоксидная |
пресс-композиция/ В. А. Лапицкий, |
|
|
Н. И. |
Доминова, Л. Л. |
Щеглов, Т. И. |
Пилипенко.— Опубл. в Б. И., 1976, |
|
№ 2.
75.А. с. 713888 (СССР). Полимерная композиция/ В. А. Лапицкий, Л. Л. Щег
лов, Л. Г. Михеева.— Опубл. в Б. И., 1980, № 5.
76.Цутихара. Свойства и применение эпоксидных смол. ВЦП № — Ц—35448.—
Кобунси како, 1973, 22, № 9, с. 545—551.
77.А. с. 761497 (СССР). Препрег/В. А. Лапицкий, Л. Ф. Валуева, В. И. Натру
сов и др.— Опубл. в Б. И., 1980, № 33.
78.Юречко Н. А., Ермолова Ю. Е., Сорокина А. Н., Шологон И. М. Эпоксидные
связующие для высокопрочных водостойких конструкционных стеклопласти
ков.— В кн.: I Всесоюз. конф. по композиционным полимерным материалам и их применению в народном хозяйстве. (Ташкент., окт. 1980 г.): Тез. докл. Ташкент, Политехи, ин-т, 1980, ч. 1, с. 118.
79.Такарада 10. и др. Специальные эпоксидные смолы «Суми—эпокси». ВЦП
№Ц—48663.— Сумитомо кагаку, 1973, с. 55—64.
80.Токидзава С. Эпоксидные смолы алициклического типа с улучшенными
свойствами. ВЦП № Ц—66214.— Кобунси како, 1975, 24, № 1, с. 27—36.
81.Ямоути Т Теплостойкие негорючие эпоксидные смолы. ВЦП, № А—79795.—
Пурасутикку материару, 1976, 17, № 2, с. 56—59.
82.А. с. 489771 (СССР). Эпоксидное связующее/В. А. Лапицкий, В. И. Дрей-
цер, Л. П. Терещенко и др.— Опубл. в Б. И., 1975, № 40.
83.А. с. 254766 (СССР). Способ получения азотсодержащих эпоксидных смол/
Я. Н. Борбулевнч, И. М. Шологан, М. К. Романцевич.— Опубл. в Б. И., 1969, № 32.
84.А. с. 857186 (СССР). Препрег/В. А. Лапицкий, Л. Ф. Валуева, В. И. Дрей-
цер, А. Д. Беляев.— Опубл. в Б. И., 1981, № 31.
85.А. с. 399516 (СССР). Эпоксидная композиция / 3. Ф. Назарова, В. А. Ла
пицкий.— Опубл. в Б. И., 1973, № 39.
86.А. с. 379594 (СССР). Способ получения азотсодержащих эпоксидных смол/
3. Ф. Назарова, В. А. Лапицкий.— Опубл. в Б. И., 1973, № 20.
87.А. с. 539868 (СССР). Триглицидил-2,3-дихлор-4-аминобензиланилин в ка
честве промежуточного продукта для получения эпоксидных смол с высокой поверхностной твердостью и повышенной термической устойчивостью / В. А. Лапицкий, Р. X. Акбулатов, М. С. Акутин.— Опубл. в Б. И., 1976,
№47.
88.А. с. 546610 (СССР). Тетраглицидный эфир 4-хлор-3,4'-диаминодифенилсуль-
фоната как промежуточный продукт для эпоксидных материалов / В. А. Ла пицкий, Р. X. Акбулатов.— Опубл. в Б. И., 1977, № 6.
89.А. с. 572461 (СССР). Тетраглицидный эфир БИС-(4,4'-аминофеноксифеиил)
сульфона, применяемый для получения эпоксидных материалов с повышен
ной химической устойчивостью / В. А. Лапицкий, Р. X. Акбулатов.— Опубл. в Б. И., 1977, № 34.
90