Вопрос 144

Пестициды из группы хлорорганических производных (ХОП): ДДТ, гексахлорциклогексан, гептахлор. Общая характеристика и физико- химические свойства. Токсичность, способность кумуляции. Объекты химико-токсикологического анализа. Методы химико-токсикологического исследования.

ДДТ

Токсикологическое значение:

4,4'-дихлордифенилтрихлорметилметан. Чешуйчатая комковая масса светло-серого цвета с резким характерным запахом, растворим в липидах, хлороформе, эфире. Инсектицид (фумигант).

Применялся против переносчиков малярии и сыпного тифа. Особенность - способность сохраняться в почве, воде и растениях длительное время.

В организм человека попадают через:

• ЖКТ вместе с пищевыми продуктами

• через легкие при вдыхании пыли

• через неповрежденную кожу.

!!!Большинство ХОП обладают кумулятивными свойствами, поэтому при длительном контакте с ними могут наблюдаться хронические отравления.

Острое отравление: быстрая усталость, головная боль, нарушения сердечной деятельности, тошнота, рвота, снижение в крови содержания эритроцитов и повышение содержания лейкоцитов. На кожу и слизистую оболочку глаз оказывает раздражающее действие.

Сейчас во всем мире отказались от использования ДДТ – вместе с вредными насекомыми уничтожались и полезные, а так же ДДТ накапливался в пищевых цепях и губительно действовал на их концевые звенья.

Метаболизм:

Изолирование:

1. Объект анализа массой 10 г (содержимое желудка, образцы веществ, изъятых с места происшествия) экстрагируют дважды петролейным эфиром, используя роторный смеситель.

2. Эфирные экстракты промывают последовательно водой очищенной, раствором гидроксида натрия и еще раз водой очищенной.

3. Слой петролейного эфира фильтруют через безводный сульфат натрия.

Обнаружение:

1. Реакция нитрования – образуется сине-фиолетовая окраска.

2. Реакция с серной и уксусной кислотами(10:2) – образуется бурая окраска.

3. Реакция с пиридином и ксантгидролом – образуется красное окрашивание.

4. ТСХ. В качестве подвижной системы используют циклогекеан. Пластинку вынимают, высушивают и обрабатывают раствором перманганата калия. Охлажденную пластинку обрабатывают раствором нитрата серебра и облучают УФ-лампой – образуются пятна коричневого или черного цвета.

5. ГЖХ, ГХ-МС, УФ

Количественное определение: ГЖХ, ГХ-МС, УФ

Гексахлорциклогексан (гхцг)

Токсикологическое значение:

Белое/светло-серого цвета кристаллическое вещество с характерным запахом. Практически не растворим в воде, растворим в хлороформе. Контактный инсектицид.

Применяется для борьбы с саранчой, клещами.

В организм человека попадают через:

• ЖКТ вместе с пищевыми продуктами,

• через легкие при вдыхании пыли.

• через неповрежденную кожу.

Острое отравление: вызывает тошноту, при всасывании в кровь поражается ЦНС, наблюдаются клонические и тонические судороги, отмечается гиперемия кожи, отечность, раздражение конъюнктивы глаз.

Метаболизм:

Дехлорирование, гидроксилирования и образования глюкуронидов во второй фазе метаболизма

Объекты исследования: желудок с содержимым, печень, почки, кровь, моча.

Изолирование из внутренних органов:

1. Перегонка с водяным паром (300 мл дистиллята), появляется серовато-белый налет, а в дистилляте белые частицы ГХЦГ, холодильник промывают эфиром и присоединяют к дистилляту.

2. Дистиллят экстрагируют диэтиловым эфиром 3 по 100 мл. упаривают

3. Эфирные вытяжки объединяют, промывают водой в делительной воронке. Затем эфир отгоняют, переносят в выпарительную чашку и осторожно упаривают до сиропообразной массы. Эту массу используют для обнаружения.

Изолирование из крови и мочи : экстракция трижды эфиром по 20 мл. Обнаружение ГХЦГ в извлечениях из крови и мочи проводят с помощью реакции 1 и 2 и ТСХ.

Обнаружение:

1. Реакция дехлорирования с последующим нитрованием.

Выпадает белый осадок хлорида серебра.

Полученный осадок отфильтровывают, фильтрат упаривают до небольшого объема, добавляют нитрат натрия и конц серной кислоты. Смесь нагревают, охлаждают, экстрагируют диэтиловым эфиром. После эфир осторожно выпаривают. Остаток растворяют в ацетоне и добавляют р-ра гидроксида калия - появляется красно-фиолетовая или розовая окраска.

При дехлорировании ГХЦГ образуется бензол или хлорбензол, которые при взаимодействии с серной кислотой и нитратом натрия превращаются в п-нитро- или м-динитропроизводные. Нитропроизводные с ацетоном и гидроксидом калия образ окрашенные соединения состава:

2. Реакция с янтарной кислотой и сульфатом железа(!!!).

К части сухого остатка из чашки добавляют несколько кристалликов янтарной или фталевой кислоты. Отверстие пробирки закрывают фильтровальной бумагой, смоченной 0,1% раствором сульфата железа(Ш). Пробирку погружают в глицериновую баню, на бумаге появляется синее пятно.