Вопрос 136 хта амилового и изоамилового спирта. Химико-токсикологическая характеристика, особенности изолирования, качественный и количественный анализ.
Амиловые спирты – это насыщенные спирты с общей формулой С5Н11ОН: пентанол-1, пентанол-2, пентанол-3 и изоамиловые спирты.
Наибольшее токс. значение имеет изоамиловый спирт. Используется как растворитель, в парфюмерии, при химическом синтезе. Отравление изоамиловым спиртом возможно при его поступлении через ЖКТ или ингаляционным путем.
Острое отравление – слабость, головокружение, диспепсические явления, цианоз, шумное дыхание с запахом сивушного масла.
В малых дозах – длительное опьянение, интеллектуальная деградация, длительный постинтоксикационный синдром.
Метаболизм амиловых спиртов:
Амиловые спирты всасываются медленно, окисляются в печени и длительно выводятся. Продуктами метаболизма изоамилового спирта являются изовалериановый альдегид и изовалериановая кислота.
Объекты исследования: кровь, почка, моча; желудок с содержимым, головной мозг; легкие, печень.
Обнаружение изоамилового спирта:
Метод ГЖХ
Химические реакции – проводят при отсутствии воды в смеси, перед выполнением изоамиловый спирт экстрагируют из дистиллята диэтиловым эфиром.
Химические реакции:
1. Реакция с салициловым альдегидом (или ванилином). К остатку после испарения эфира в фарфоровой чашечке прибавляют спиртовой раствор салицилового альдегида (или ванилина) и конц Н2SO4.
Содержимое переносят в пробирку, помещают на 3мин в кипящую водяную баню – появляется розово-красное окрашивание.
2. Реакция получения сложного эфира с уксусной кислотой.
3. Реакция окисления до изовалерианового альдегида и изовалериановой кислоты.
Ощущают слабый приятный запах изовалерианового альдегида, а затем неприятный запах (гнилого сыра) изовалериановой кислоты.
Количественное определение: ГЖХ
Вопрос 137 Альдегиды (формальдегид). Токсикологическое значение. Химико-токсикологический анализ различных объектов исследования.
Формальдегид - газообразное вещество, хорошо растворимое в воде. Имеет острый специфический запах. При температуре ниже 10°С формальдегид легко полимеризуется и образует полимер параформальдегид или параформ. Образуется в организме при расщеплении метанола. В организм попадает через ЖКТ и ингаляционно.
Отравления ингаляционные – слезотечение, резкий кашель, одышка, цианоз, некроз слизистых.
Общетокс. действие – поражение ЦНС, судороги, поражение печени,почек.
Метаболизм:
Формальдегид выводится из организма частично в неизмененном виде. Основная часть его окисляется до муравьиной кислоты, а затем до оксида углерода(IV)
Объекты анализа: желудок, двенадцатиперстная кишка и часть тощей кишки с содержимым; головной мозг; печень; почка, моча.
Обнаружение:
Метод ГЖХ (основной) – парофазный анализ
Химические реакции (подтверждающие)
Химические реакции:
1. Реакция с резорцином в щелочной среде. Образование малинового (или розового) окрашивания. В контрольном опыте за счет продуктов окисления резорцина может наблюдаться желто-зеленая или зеленая окраска.
2. Реакция с фуксинсернистой кислотой (реактив Шиффа) сразу или через 10-15 мин появляется синее или сине-фиолетовое окрашивание.
Если окрашивание возникает через 30 мин и более, результат не должен рассматриваться как положительный.
Реакция с кодеином в конц. H2SO4. Наблюдают сине-фиолетовое окрашивание
4. Реакция с хромотроповой кислотой. Формальдегид с хромотроповой кислотой в присутствии конц. H2SO4. при нагревании до 60°С дает фиолетовое окрашивание.
5. Реакция образования «серебряного зеркала». Наблюдают на стенках пробирки налет металлического серебра («серебряное зеркало») или бурый осадок (черную муть) металлического серебра.
Количественное определение:
ГЖХ
Фотоколориметрический метод основан на получении окрашенного соединения с
фуксинсернистой или хромотроповой кислотами с последующим расчетом концентрации формальдегида в исследуемом объекте по калибровочному графику.
Йодометрическое определение формальдегида в дистилляте
Выделившийся йод титруют раствором тиосульфата натрия (индикатор - крахмал).
Этот метод может быть использован при анализе дистиллятов, не содержащих веществ, реагирующих с йодом.
Удаление формальдегида из дистиллята. При обнаружении в дистилляте формальдегида, перед проведением реакций на другие «летучие» яды, его удаляют из всего объема дистиллята. С этой целью к дистилляту добавляют раствор нитрата серебра и раствор гидроксида натрия до щелочной реакции. Смесь нагревают с обратным холодильником в течение 3-4 мин. Затем дистиллят перегоняют. К части полученного дистиллята добавляют растворы концентрированной серной кислоты и фуксинсернистой кислоты. Сине-фиолетового окрашивания не должно наблюдаться. С полученным раствором (дистиллятом) проводят реакции на «летучие» яды.