Файловый архив студентов. Файловый архив студентов.
1261 вуз, 4606 предмет.
/ Регистрация
FAQ Обратная связь Вопросы и предложения
Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева
Предмет:
Методы современного органического синтеза
Файл:

МСОС Лекции с поиском и закладками

.pdf
Скачиваний:
30
Добавлен:
27.01.2022
Размер:
22.02 Mб
Скачать
☆

2. reTeporeHHOe KaTanMTl!t eCKOe rMAPMPOBaHMe

1.2. nnaTHHa-COAep>t<all,\He KaTanH3aTOPbl

• KaTa/U-13MpytOT OKMC/leHMe a/1bAerMA08 M CnMpT08 KMC/10POAOM

0 H

 

 

O ONa

 

 

 

H

02/Pt/C

 

OH

 

 

 

 

 

HO

 

•

HO

OH

NaOH/H20

OH

 

 

 

OH

 

 

OH

 

 

 

OH

 

 

OH

 

 

 

0-Glc

 

 

rmo1<0HaT Na

1.3. na11naAHeeb1e 1<a1anH3aTopb1

• WHPOKO npHMeHRtOT A/'IR rHAPHP08aHHR KpaTHblX C8R3ei1, <l>YHKL4HOHa/1bHblX rpynn, rMAporeH0/1H3a. HeAOCTaTOK - BblCOKaR CTOIAMOCTb {200 eep/r)

AKTIABHOCTb 3a8MCMT OT HOCMTeJIR:

Pd/C > Pd/BaSO4 > Pd/CaCO3 * (Pb(OAc)2)

2. reTeporeHHOe KaTanMTIA'-leCKOe rMAPMPOBaHIAe

1.3. na1111ap.HM-COAep>t<alJ_\He KaTal1H3aTOpb1

1.3.1.KaTa111,13aTop 11MHAJ1apa (Pd/CaCO3 * Pb(OAc)z (x111Ho11111H, S8))

•np111MeHJ110T AJ1A r111Ap111poaaH11111 a11K111H08 e t4Uc-a11KeHb1

OJ

H

1. CDI/THF

20.4. as,s.11 ,14 H

Pd/CaC03'Pb(OAc)i

ApantAOH088A KHCnora

9

2. feTeporeHHOe KaTanlATM'-leCKOe rMAPIAPOBaHIAe

1.3. na1111aAMM-CoAep>+<alJ.\Me KaTaJ1M3aTopb1

1.3.2.KaTa/1H3aTop Po3eMYHAa (Pd/BaSO4 * (XHH0/1HH, 11Y,-HAHH, Sa)

•npHMeHRtOT AJUI rHAPMpoeaHMA xnopaHrHAPHA0B e anbAerHAbl

0

0

H

Cl

Meo

Meo

XHHOJ1"1H/KCMJ1011/T

XHHOOHH/KCHnon/T

MeO H

MeO

OMe

1.3.3. Pd/C · WHPOKO npHMeHRtOT Allff rHAPOreH0/1H3a, rHAPHPOBaHHs:I KpaTHblX CBs:t3eH, cl>YHKU.HOHa/1bHblX rpynn, 80CCTaHOBHTe/1bHOro aMHHMposaHHR.

N

,

r

N

= ►

 

B

 

t

 

00

EtO Et

N3

H2 (Z aTM) ., Pd/C/EtOH

00

EtO Et

l;NH2

° 0

ttot5

.... NH

-EtOH

2. reTeporeHHOe KaTanMTM"leCKOe rMAPMPOBaHMe

• Heconp.A>t<eHHble Kap6oHMnbHbte rpynnbt rMAPMPYtOTC.A MeAJ1eHHO

 

0

 

 

0

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

H2

d

 

 

 

 

 

 

►

 

 

Pd/C/EtOH

 

 

Pt/C/EtOH

 

 

 

 

T

 

 

 

 

• npM fMAPMPOB3HMM HMTpMnOB A/I.A OOA3BneHMA 06pa3oeaHMA no6o HbtX 2° M 3°

aMMHOB A06aen.At0T

HCI 1,1111,1 NH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

►

 

, naX

.

 

Pd/C/EtOH

 

 

 

 

• rMAporeHonM3 3311.\MTHblX rpynn 1,1 rerepoaTOMOB 8 annMnbHblX/6eH3MnbHblX nono>t<eHM.AX

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-

j

0111H

 

 

 

 

 

--

H

 

 

 

 

X=OR, NR2 Hal

PaCll.\enn.AtOTCA 6eH3MnOBble 3<l>Mpb1, aMMHbl, 3MMAbl, M AP

·

@ B 1<a ecroe MCTO'fHMKa BOAOPOAa MO>t<HO MCnO/lb3083Tb "'MKnoreKCaAMeH-1,4, <l>opMH3Tbl

2. reTeporeHHOe KaTanMTM'-leCKOe fMAPMPOBaHMe

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

..

 

 

 

2 N

 

2

 

[UN, ]

 

 

 

 

 

 

<l>eHMeTp83"1H

 

(10

 

 

2

/C/Et0H0N,

 

H2

-PhMe

 

0

H2

d

 

 

 

 

 

 

 

 

 

• 80CCTaH08MTeJlbHOe aMMHMpoeaHIAe/rMAPOreHOJ1M3 6eH31A/1aMMHaMM

 

N

 

 

H P H

 

 

 

H

 

 

H

 

 

 

/C/Et0H

 

 

2

 

 

 

►

Bn

 

 

 

 

 

 

 

Bn

'1/ Bn

 

 

Pd

 

 

 

Pd

 

•

 

 

 

------►►

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

/C/EtOH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-H O

• B0CCTaH0BMTeJlbH0e aMMHHpoeaHHe C aCHMMeTpM"4eCKHMH aMHHaMH (R,S-PEA)

Meo I-Bu

H2N

MeO i-Bu H

 

 

MeO i-Bu

H

 

MeO

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

,,"N

-:..

Hz

 

 

 

 

,

 

 

 

0

 

h (S)-PEA

 

Hz

 

"

 

 

 

 

 

H

 

 

 

P

 

 

Ph

 

. ►

H

Ph

Pd/C/EtOH

 

OMe

H2/PdlC/EtOH

OMe

 

Pd/C/EtOH

OMe

 

-PhEt..

OMe

 

 

 

 

 

 

 

2. reTeporeHHOe KaTanMTM'-leCKOe rMAPHPOBaHMe

1.3. nannaAMH-COAep>t<all,\Me KaTa/1M33TOpbl

• rHAporeHO/IH3 ranoreHOB {I, Br, Cl) e apoMaTH"4eCKMX H reTepOlJiMK/IH\feCKMX .RApax

0 OH

O OH

H_2_(2 aT

Br Pd/C/EtOH

MeO

0

 

 

 

 

 

 

 

 

Meo

H

ECA

 

 

 

 

----►►1

 

 

 

 

 

Meo

 

------11•

 

 

MeO

 

 

► Meo

 

 

Pd/C/EtOH

 

Pip•AcOH//l

 

 

MeO

OMe

 

 

 

 

 

OMe

 

Meo

 

 

OMe

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

__..Meo

 

N

NH2 POCl3 MeO

N

Y

H2 H2

 

1/

 

 

 

1/

N

►

 

 

 

 

 

 

 

YI

 

 

 

 

 

 

----1►►

 

 

 

 

 

MeO

 

 

Pd/C/EtOH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

Cl

 

0 Jt

H2N

NH2

Et

►

EtONa

OMe

Meo

MeO

TpHM8TOnpHM

2. reTeporeHHOe KaTanMTMl.leCKOe rMAPMPOBaHMe

1.3. nannaAMM-COAep>KaU,\He Karan1-13aropb1

• pacL14enneHMe HanpR>t<eHHblX 4MKnoe (4MKnonponaHbl, OKCMpaHbl, a3MPMAMHbl)

Pd/C/EtOH

KapeH

• AefMAPMPOBaHMe M apoMaTM3al4MR (cpopMMpoeaHMe conpR>t<eHHblX CMCTeM)

0

0

0

 

 

EtO

 

 

 

 

 

►

Pd/C/EtOBn

 

 

►

 

 

 

 

DCM

 

 

2. feTeporeHHOe KaTanMTMl.feCKOe rMAPMPOBaHMe

1.4. HMKeneBble KaranM3aTOpbl

H

 

 

 

 

 

 

(T>l00°C, P>lOO arM)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

• B npOMblW/leHHOCTH MCOO/lb3YtoT HMKe/lb Ha HOCMTe/lRX

 

 

0

.

3

2

►

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N1/KMJenryp°

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

100

c1125 aTM

 

 

 

 

 

 

 

 

• e na6oparopHM - HHKenb PeHeR (NiRa), KOTOpblM non'("latoT H3 cnnaea Ni-Al

 

B 3aBMCMMOCTM OT YC/IOBMM n011y atoT Wl-W7 NiRa (NiRa W7 = Pt/C);

 

 

@

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

• HHKenb PeHeJl npHMeHJltor AJIR rMAp.-tpoaaHMR 4>yHKL\HOHanbHb1x rpynn

 

 

NMe

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

I

0

 

 

 

EtOH/NH3

 

 

 

 

 

 

 

NaCN

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

2/

N

 

 

H

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

iRa

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Tp1,mTaM"1H

 

 

@) BzO

 

 

 

 

 

 

EtOH

...

 

 

NH

 

 

 

 

 

 

HO 3TMJ13cJ)pMH

 

Br

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

;­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2. reTeporeHHOe KaTanl!1TM4eCKOe rMAPIAPOBaHHe

1.3. HHKe/leBble KaTa/1H3aTOpbl

• Aecy11b4>YPH33U,Hfl cepoCOAep>t<aLL\HX opraHH4eCKHX COeAIIIHeHHM

H2/NiRa (exc.)

EtOH ►

• BOCCTaHOBHTe/lbHOe aMHHHpoeaHHe

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ph-{

EtONa

 

N02

EtOH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

• BOCCTaHOBHTe/lbHOe aMHHHpoeaHHe C aCHMMeTpH4eCKHMH aMHHaMH (R,S-PEA)

 

 

H2

 

 

R

ln

Rs

 

 

 

 

 

R

 

Rs

 

 

 

 

 

 

-?(N(S)·PEA

 

 

 

 

H2

 

 

 

LA

H

 

L Rs

 

 

Ph H

 

 

 

N

 

 

H

 

 

 

 

HN

H

2

 

R

"\

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

_\_

Pd/C/EtOH

H

N H

 

 

EtOH

 

 

 

 

Cat

 

 

 

 

 

.

Y

 

 

Ph''/

H

-PhEt

i

 

 

 

 

 

 

.$'"

\

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ph

 

Pd/C: de= 77%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cat

NiRa: de = 95%

 

 

 

 

 

 

Ph

1. (S)·PEA /H2/NiRa/EtOH

 

 

 

 

 

 

 

----------► Ph

.§\

 

A,qepan

 

 

 

 

 

0

2. H2/Pd/C/EtOH

 

 

 

H

N H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3. roMoreHHOe KaTanMTM"leCKOe rMAPMPOBaHMe

PRA paCTBOpMMblX KOMn/leKCOB nepeXOAHblX MeTa/1/108 (Rh, Ru) OKa3a/lCR cnoco6HblM KaTa/lM3MposaTb peaKLJ.MM rMAPMPOBaHMR.

• rHAPHpoeaHMe a11KeHoe e npMCYTCTBHM KaTanM3aTopa BMllKHHcoHa (PPh3hRhCI

KaTa/1H3aTop BM/lKMHCOHa npHMeHReTCR AJ'IR fHAPHPOBaHHR 3/lKHHOH, a11KeHOB, He3aTparMBaR HMTpo , en. 34>MpHble, HMTPMllbHble, Kap60HM/lbHble rpynnbl.

 

H2/(PPh3hRhCI•

1

PhH
Соседние файлы в предмете Методы современного органического синтеза
Помощь Обратная связь Вопросы и предложения Пользовательское соглашение Политика конфиденциальности