Добавил:

A_ZCARD Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.

Вуз:

Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева

Предмет:

Методы современного органического синтеза

Файл:

МСОС Лекции с поиском и закладками

.pdf

Скачиваний:

Добавлен:

27.01.2022

Размер:

22.02 Mб

Скачать

☆

<<< < Предыдущая 1 2 3 4 5 6 7 8 910 / 1910 11 12 13 14 15 16 17 18 19 > Следующая >>>

(Fe2+,

5. BoccTaHOB/leHMe pacTBOPRIOW.MMHCff MeTannaMM

5.2. nepeXOAHble MeTaJ1J1bl B cpeAe KMCJ10T (Zn, Fe, Sn/H+)

• Zn(Fe, Sn) /H• (AcOH, HCI) - npHMeHfftoT Allff soccraHosneHHff a3or-c0Aep>t<all.\HX <f>YHKL\HM (HMtpo, HMtpo3orpynnb1)

			M/H+
R-N02				► R-NH2
		H20/IPA					0	0
	NaN02,._			0	0		0	0
DEM	NaN02,._		EtO	V		EtO	V
	AcOH		EtO		OEt	EtO		OEt
	AcOH				N		HN,'Ac

• C0/1111 MeTa/1/108 C HM3KOM CTeneHbtO OKHC/leHHff C nepeMeHHOM Ba/leHTHOCTbtO Sn 2+) TaK>Ke npHMeHfftOT AJlff BOCCTaHOB/1eHHff HMTpo-, AHa3orpynn

Ar-@N=-N

Cle-

SnCl2._
HCl/-15	0	C

0 Ar-NH-NH3

	e
Cl
Sn	4

NaOH►

Ar-NH-NH2

Pa3AenlV

MeTOAbl OKl/1C/leHl/1R

1. OKMCneHHe MeTannaMH

1.1. npoM3BOAHble xpoMa (VI)

Cr03, Na2Cr207/H• e AcOH, H20, H2S04, a4er0He (MeTOA A>KoHca)

• OKMcneHMe cnMpTOB
1 0		OH	- ►	0	20	OH
R	-{,,,H		- ►	R-{	--<
	-{,,,H			R-{	R
		H		OH		R'

OKMC/leHMe npoTeKaer epe3 o6pa3oeaHMe np0Me>Kyr0 HblX 3<l>MPOB xpoMOBOM KMC/I0Tbl

0.:-cr·.o

\_ H'(),H

, +

(Jones oxidation)	65%

1. OKMCneHMe MeTannaN -.

1.1. npoM3B0AHble xpoMa {VI)

• xpoM {VI) B KMCJIOH cpeAe OKHCJlffeT Meni1nbHble H MeTHneHOBble rpynnbl apeHOB AO

KHCnOT	O	OH
KHCnOT

• 0KHC/leHMe <l>eHonos, fHAPOXMH0H0B, aHHnHH0B, Ha<l>Ta/lHHa, AO XHH0H0B

OKHCneHHe XP0MOM (VI) B KHC/lOH cpeAe MO>KeT 3aTparHBaTb KHCnOTHO-na6H/lbHble rpynnbl, no3T0My Ha OCH0Be Cr03 H Py pa3pa6oTaH PAA peareHT0B A/IA MfffK0r0 0KMC/leHMff

1.1. npoM3BOAHble xpoMa (VI)

• PeareHT KonMH3a CrO3 *2Py e DCM 1,1n1,1 CappeTa e Py 1,1cno11b3YtoT AJIA 0K1t1cneH1t1A nepBM HblX cnlApT0B B anbAefMAbl, MeTMneH0BblX rpynn B annlAnbH0M nono>KeHMl,1

0		0
H		H
	DCM
DCM
66%
rep8HVl011	DCM
	DCM

• PeareHT Kopa-1-Cyrca (PCC, CICro3- *PyH•) 1,1cnonb3ytor AllA oK1,1cneH1t1A cnMpT0B e anbAeflAAbl 1,1 KeT0Hbl, MeTMneH0BblX rpynn B KeT0Hbl

co	DCM	0	DCM		\	0
	PCC ►	o:"("0H	Pc c		► 0YH
			__ _		•	o
				----1		o

OH	PCC
	PCC
	DCM	►

PCC

U.virpoHeon

MeHTeHOH

1.1. npoM3BOAHble xpoMa (VI)

• PeareHT KopH4>opra {KopM-WMHATa), PDC, Py2Cr207 Hcnonb3ytor AnA OKHCneHHR 1° cnHpTOB B anbAefHAbl "1 KHCnOTbl, 2° CnHpTOB B KeTOHbl; He 3aTparHeaer ABOMHble

CBR3H "1 He Bbl3b1Baer neperpynnHpOBOK

PDC	Am	- """""<IIO	0
---►►	Am	"\_
DCM		70% H	PDC	DMFPDC•	OH
		70% H	PDC
			◄DCM
			85%
			L\ TpoHeon	L\ rpoHenneeas::i K-Ta

HeAOCTaTKH xpoMa (VI): TOKCH"tHOCTb, KaHl,.\eporeHHOCTb, 3KOnorH"teCKaR onaCHOCTb, a

TaK>Ke npo6neMbl «work up» npH Mcnonb3083HMM KOMnneKCOB C Py

AnR ynpow,eHMR npOL\eAvP BblAeneHMR M 01.fMCTKM AJIR nony"leHMR KOMnneKCOB

Hcnonb3YtoT cononMMep Ps-ViPy
		OH	0		@-\\0(±)!JN-H		Cr=O
	R_.{,,,,\'I H		DCM		@-\\0(±)!JN-H		Cr=O
e	R_.{,,,,\'I H			R-{	.		o;e
0	0 H""- 4H				.	\	o;e
cf			-	-		\
cf	'c1						HO/

1.2. npoH3BOAHble MapraH4a - nepMaHraHaT KanHff KMn04

• WMP0K0 npMMeHAtOT A/IA 0KMC.neHMA cnMpT0B, MeTM/lbHblX M MeTM/leH0BblX rpynn

apeH0B, anKeHOB)

: : (	R	_/rR	R-CH3) • R-{		-
H	R		R-CH3) • R-{	H	: ,H( R -t R'R.)
H			(R=Ar)	H		(R=Ar)
			(R=Ar)

...

OKMcneHMe np0B0ART B r0M0reHHblX pacreopax (H20, Py), CpeAe; Ha TBepAOM 4>a3e (Al, CuS04, Si02) M/1M PTC (18-c-6,

B KMC/10H MnM ll.\eno HOH

NR4 M/1M PR4)

u-nvtHeH

OMe

PhH/18-c-6 "purple

benzene"

KMn04► DCM/H20e

(MePPh3)Br

70% 02N

OMe

DCM/H2O/AcOH
OH	(£)	0
SO%	(MePPh3)Br

		0
	DCM/H20/TBAB	OH
	DCM/H20/TBAB	96%
	O2N	96%

	Q
	o o
70%	96%

1.2. npoH3BOAHble MapraH4a

•nepMaHraHaT 6apHR Ba(MnO4 h npHMeHRtoT AJIR 0KHC/leHHR cnHproe, MeTMllbHblX H

MeTH/leH0BblX rpynn apeH0B, anKeH0B

•MaHraHaT BaMnO4 MJUKHM 0KHC/lMTe/lb, npHMeHRIOT A/IA 0KHC/leHMR cnMpT0B 8

anbAerMAbl, AerHApHpoaaHMR, He 3arpar1o1eaer ABOMHble CBR3M

		0						0
Ph					-			H


OH	BaMn04		H			OH
OH

							...
	►						BaMn04
OH	DCM						DCM
OH			H				DCM	90%
								90%
		0	84%
		0			l.,\1,1TpOHeOJ1			l.,\1,npoHenanb
					l.,\1,1TpOHeOJ1			l.,\1,npoHenanb
	0				0
	H	BaMn04			OH
		DCM
	N02			N02	92%
	N02			N02

1.2. npoM3BOAHble MapraHu_a

• OKMCb MapraHu.a (IV} y-Mn02 MRrKMM 0KMC/IMTenb, npMMeHRtoT AJ1R AerMAPMPOB3HMR, 6eH3M/1bHblX M an11MnbHblX cnMpTOB, apoM3TM33LJ.MM

OEt	OH	PhH/6

	OH	OH
	OH
		PhH/ ►
HO		4, 11-.QL-1r111,QpOKC"1aHAOCTepoH
		4, 11-.QL-1r111,QpOKC"1aHAOCTepoH

62%

KOH/EtOH

<<< < Предыдущая 1 2 3 4 5 6 7 8 910 / 1910 11 12 13 14 15 16 17 18 19 > Следующая >>>

Соседние файлы в предмете Методы современного органического синтеза

#
27.01.2022412.37 Кб46МСОС КР2 с решением.pdf
#
27.01.2022288.76 Кб32МСОС КР3 с решением.pdf
#
27.01.202222.02 Mб30МСОС Лекции с поиском и закладками.pdf
#
27.01.20223.09 Mб33МСОС Методичка 2.pdf
#
27.01.20221.82 Mб16МСОС Методичка.pdf