Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Vakarchuk_I_O_Kvantova_mehanika_Pidruchnik_B

.pdf
Скачиваний:
10
Добавлен:
26.04.2021
Размер:
4.52 Mб
Скачать

 

Модель поляга¹ в тому, що матричнi елементи оператора збу-

 

ííÿ (äèâ. [20 )

 

 

решта

 

V0n = Vn0 = U 6= 0,

Випишемо рiвняння для Vmn = 0.

 

 

 

Cn ïðè n = 0,

 

 

 

N

 

 

(0)

X

 

також рiвняння, коли

à

 

E0

E C0 + U m=1 Cm = 0,

n 6= 0,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

з якого ма¹мо

En(0) − E

Cn + U C0 = 0,

 

 

 

 

 

 

 

 

U C0

 

 

 

 

 

Тепер

iз попереднього

рiвняння

äëÿ

(0) .

 

 

 

 

 

Cn =

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

E − En

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cn ïðè n = 0 отриму¹мо

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(0)

 

 

 

X

 

 

 

Уведемо густину станiвE − E0

= U 2

m=1

E

 

Em(0)

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

постiйною величиною в межах

 

 

ρ (äèâ. рис. 45), вибравши ¨¨

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

X

 

 

 

 

 

 

 

i перепишемо наше рiвнянняρ(E) = òàê:δ(E − Em(0))

 

 

 

 

 

 

 

m=1

Z−∞ E − E

 

 

 

 

 

0

 

 

 

E

 

 

 

 

(0)

 

 

2

ρ

E

)

 

 

Змоделюймо теперE густинуE =ñòàíiâU

 

 

 

d .

 

 

 

 

нулевi поза ними:

 

 

 

 

 

E0(0)

≤ E ≤ E0(0) + i ðiâíîþ

 

 

 

 

 

 

 

E0(0)

 

 

 

 

422

Z−∞

ρ( ) d

= ρ

ZE0(0)

 

d = 2ρ .

 

E

E

 

 

 

E

 

 

 

 

 

ис. 45. Модель густини станiв.

 

 

 

 

З iншого боку, за означенням,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

Îòæå,

−∞

 

X

−∞

 

 

 

 

 

 

 

 

X

1 = N.

Z

ρ(E) dE = n=1 Z

δ

E − En(0)

dE = n=1

 

N = 2ρ

, àáî

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Тепер

 

 

 

 

 

ρ =

N

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(0)

 

U

2N

E0(0)

 

 

d

 

 

 

 

 

величиниIнте ру¹мо

i отриму¹моE E

òðà= íñöåндентне р

 

 

E .

 

 

0

 

 

 

ZE0(0)

 

 

iâíÿííÿ äëÿ íåâiäîìî¨

 

 

 

 

 

E − E

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

E:

 

 

 

 

 

E

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

E0

 

+

 

 

 

 

 

(0)

 

U 2N

 

E

E(0)

 

 

 

 

 

 

 

 

E − E0

= −

ln

 

 

0

 

 

 

.

 

 

 

 

 

 

 

(0)

 

 

 

 

Звiдси знайдемо найнижче çíà÷åííÿ åíåð i¨

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

E

,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

êîëè

 

 

 

 

 

E − E0(0) − .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

423

Îòæå,

=

U 2N

ln

 

−2Δ

 

Очевидно,

 

 

E − E0(0) +

λ

збуреньимиезульзбуренняE

 

 

 

 

 

!

 

 

дезвiдкионстанта вза¹модi¨E

E(0) =

− −

2Δe−1/λ,

 

 

0

 

 

 

 

 

Миi¨ отримали цiкавий резульλàòè=

U 2N

 

 

 

 

 

неаналiтичну.

залеж iсть енер-

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

нокБКШ)електронiвтьсра Модель,станаминашо¨моделi.атПонижензалежнiстьелеяяку¹мо-надпровiдникнульдежШрединомiннимияонно¨ивоово¨евiдерзглянули,одержзадаконстантивза¹моераi¨вiдоснчi.Барнуля(iдi¨вногоколивсiдiназвичайнимядкучастотвза¹модi¨лишевониматричнiКуператвоенеранувнiженнязастосуванняммоделiосновним.Шрiмiжелементикуперiвськихсобою),БКШератемператуоператоза(мозбущостосутеорi¨рахудельма¹жцейр-

àêó æ

ер i¹ювiдзв'язкуонстантипор зв'язку тично¨ щiлини

шли. Причому

ωD

 

λ, яку ми щойно знай

куперiвськiногопар,

, äå

ωD

рiв'язкуабсолютногоякiзаряду.Тпри.пари,iяннiIзйпiдвищеннямнуляспостерiгпринадпровiдннетемпературiа¹тьсясприйбезутратнийаютьпературицеенерсукупнiстьДебаятепловийi¨траме. шо¨,споПринадпровiднiстькрухнiжперiвськихелектричрозрива¹енерiя-

зникдженими,а¹озглянемо.Ÿтобто50. Теорiянезбуренурiвнюенерзбуреньсистемуi¨ випадку, енер етичвиродженняi1/λðiâíi ÿêî¨ ¹ âèðî

Tc = 2Δe

êöiÿ, à äåêiëüêà:

 

En(0)

âiäïîâiä๠íе одна власна ун-

 

ˆ

(0)

(0)

(0)

424

H0

ψn,α = En

ψn,α,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

à)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

дезагалiдругийкажучи,iндексзалежитьстану α =âiä1,квантового. . . , s. Кратнiчиñлать виродження s

ó т орi¨ атомаквантовогодню енер iя

 

 

 

 

n. Наприклад,

ãî

овного

 

 

 

числа

 

 

 

En(0)

= −me4/2~2n2 залежить вiд

çàëåæàòü íå ëèøå âiä

 

 

 

n = 1, 2, . .ального., хвильовi ункцi¨ ψ

0)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n,l,m

кв нтових чисел,

n,

 

 

é âiä îðáiò

 

 

l та магнiтного m

óðàЗбурехуван

няспiну електро .

 

 

вироджрозщепленняs = n

2 (áåç

 

 

 

 

 

 

α = (l, m . Кратнiс

 

 

 

 

 

ˆ

 

 

завданняприводитизадачi. знайтиВихдолiнiйно¨частковогодимоцерiвнянняабоповногоШрединенерзняттяетичера-

íèродженняхрiвнiвдля.НашеV збурено¨мож

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Зобразимо ункцiю

 

ˆ

 

 

 

 

ˆ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(H0

+ V )ψ = Eψ.

 

 

 

 

 

 

 

що вiдповiдають енерψ i¨у виглядi

 

êîìáiíàöi¨

s óíêöié,

 

 

 

 

 

 

 

En(0)

:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

s

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

X

(0)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

хвильово¨ ункцi¨,

скiльки сукупнiсть

лЦеше¹наближений виглядψ =

 

Cαψn,α.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

α=1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ïðîiíòåâ s

óíêöié

 

(0)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ψn,α

 

 

 

 

ðа,ю¹iцi¹нтiвпомнопов жимогонабéîãîру. Пiдставимозлiвана цей

è

з у рiвнярiвнянняШрединнеутвоое

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

çíàйдемору¹мо

 

 

 

 

 

 

 

вiд яких залежрозкл тьду

 

 

 

 

ψ

(0)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

за змiнними,дляк

 

 

 

 

 

 

 

хвильовi

 

óíêöi¨,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n,α

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cα:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

s

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

X

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(0)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

де матричний елемент оператора збурення

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

α=1 h En

 

− E δαα

+ Vα

αi Cα

= 0,

 

 

 

 

 

йогУмîâîþ

 

 

 

Vα

α

= Z

(0)

(0)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ψn,α

V ψn,α dq.

рiвняння ¹ рiвнiсть

 

визнаетрчнèквiальногонулевi: розв'язку отриманогоˆ

тут уведено позначення| −äëÿзсуву+ Våíåð| =0,

α α α α

E = E − En(0).

425

якщонiМи отрималиого

рiзними,

 

E, êîðå

ал ебра¨чне рiвняння s-го степеня для

ð âíiâ.

E1, . . . Es

 

 

 

Залежно вiд с метрi¨даютьоператорашуканерозщепленнязбурення енер

етичних

 

 

 

ˆ

-

жутьНаступчастковобутидеякiвсiкоренiий.крокрiвнiполяга¹тодiмiжвирособзнахдженняю,дженнiвирше джвнiстюкоеiцi¹нтiвVзнiма¹ться,,цiкоренiрозкладуабомоли

Cα ç ðiâíÿíня для них з урахуванням умови нормування

 

 

 

 

s

 

 

 

 

 

 

 

 

 

X

 

 

 

 

 

Покладаючи

 

 

|Cα|2 = 1.

 

 

 

 

 

 

 

α=1

 

 

 

 

 

 

 

óíêöiþ, ç èõ

рiвнянь

знаходимо

Cα = Cα(ΔE1)

i вiдповiдну хвильовуE = E1

X

 

 

 

 

 

 

 

(0)

 

 

Послiдовно

продовжу¹мо цю процедуру i, нарештi,

поклада чи

 

ψ1

=

Cα(ΔE1) ψn,α.

 

 

 

 

 

α

 

 

 

 

 

E = Es, çíàõ äèìî Cα = Cα(ΔEs) i s-ту хвильову ункцiþ

 

 

 

 

X

 

 

(0)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-

 

 

 

алисьдженняiз хвильоспершохвильовiовимиiлькиу повиннiнаближеннiдномуункцiямиправильнимирiв¨ ну.юнезбуреНагадаенеровогоi¨

¹мо,о¨Поставленазадачiщопри.яУпростовiдсутностiвипадкузадачазбiгψвиродження,розв'язана= C (ΔE ) ψ .

 

 

 

 

s

 

 

α

s

n,α

 

 

α

(0)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-

 

 

 

 

 

 

 

поменервомусу

 

 

 

 

 

 

íóöi¹þ

 

 

 

тилiнiйнаьдохвильувагихвильовкомбiнацiявсiих ункцi¨ункцiй,наближтцi¨.опису¹Згiдно станзпринцз

 

 

 

óíêöiÿìèайденi

 

 

 

 

 

 

âç

 

 

 

 

 

 

 

аближеннi.вiдповiдаюОже,¨хн

 

 

 

 

 

 

íi¹þ

 

 

s

 

 

 

 

 

перпозицi¨,

 

 

 

 

 

 

 

En

 

 

 

 

 

 

 

можнахвильовимиЯк

 

 

 

 

ψ1, . . . , ψs

 

 

теперприкладрозðозглянемоаховуватинульовогоповиправдок двищогоокенняпор.огоНаядку¹(цих. ункцiях

дження. Для зсуву енер i¨

 

 

s = 2) âèðî-

 

 

 

E ìà¹ìî ê àäðàòíе iвняння:

 

426

 

− E + V11

V12

 

 

 

 

 

 

= 0,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V21

 

E + V22

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

коренi якого

 

 

 

V11 + V22

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

Система рiвнянь дëÿ êîå iöi¹íòiв розкладу 2

 

 

E1,2

=

2

 

 

 

±

2 p(V11 − V22) + 4|V12| .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cα ма¹ такий вигляд:

 

 

 

(V11 − E)C1 + V12C2 = 0,

 

 

 

 

 

 

V21C1 + (V22 − E)C2 = 0,

 

 

 

 

 

 

2

 

|C2|

2

= 1.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

|C1| +

 

 

 

 

 

 

 

 

 

З другого рiвняння знаходимо

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Тепер iз третього рiвняння

 

 

 

V21

 

 

 

 

V22 − E C1.

 

 

 

 

 

 

C2 =

 

 

 

Îòæå, ìà¹ìî:

|C1|2 =

 

 

 

 

 

1

 

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1 + |V12|2/(V22 − E)2

 

 

 

 

 

C1 = ±

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

p

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1 + |V12|2/(V22 − E)2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V21

 

 

 

озгляньмооператдлярапростотизбуреннявипадок,дорiвнюютьколинулевi:дiагональнi м

атричнi еле-

 

 

 

 

 

менти

C2 = (V22

E)p1 + |V12|2/(V22

E)2 .

зсуву енер i¨ îтрима¹мо

 

 

 

 

 

 

V11 = V22 = 0. Äëÿ

Тепер при

 

 

 

 

 

E1,2 = ±|V12|.

 

 

 

 

E =

E1 = |V12| знаходимо

 

 

 

 

 

C1

= ±2

,

 

 

 

C2 = ±|V12| √2.

427

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

V21

 

 

 

 

 

Припустимо, що матричнi елåменти оператоðа збурень ¹ дiйсними

величинами i V12 < 0, òîäi

 

 

C1

= 1 ,

 

C2 =

1

 

i правильна хвильова

ункцiя нульового наближення

2

 

 

2

 

 

 

 

1

 

 

 

(0)

(0)

 

 

 

ßêùî

ψ1 =

 

 

 

 

ψn1 − ψn2 .

 

2

 

 

E = E2 = −|V12|, òî

 

 

1

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

а хвильова ункцiя

C1 =

 

,

C2 =

 

,

 

2

2

 

 

 

 

1

 

 

 

(0)

(0)

 

 

 

 

двомаЦi.тЕвирази¨:ект.стамолекулярнийíàШтаркабулими виписанiвикористанiв атомiйон водню,ормуливоднюв Ÿ3 длямолекуладаютьiлюстрацi¨точнийети-

 

лену,принципурозв'язокДляявищесистемзадачiсуперпозицбиттяŸ 51iз. ψ2

= √2

ψn1 + ψn2 .

 

ìà

Е ект Штарка це розщеплення

нер тичних

àòî-

çîâíiøíüî

 

 

 

 

 

 

 

ïîëi.

5

атомрiвнiв дню

Виберемозовнiшн¹ пос

 

 

 

 

електричнеак, щоб вНакладемоктпрнапруженiстюполем.

 

системуiйне електричномуднорiднединат

 

 

 

 

E

уздовж осi

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

E áóâ

апрямлений

 

z. Операт

енер i¨ вза¹модi¨ атома iз зовнiшнiм

ˆ

де електричний дипольний моментV = dEатома,

(1905завiдував428Вплив1958),канеоднорiднихякийедроюпрацювавтеоретично¨полiвуdнаЛьвiвському=атомнieiçèêèr = спектри.−|eунiверситетi| r, дослiджувавй1946В.С.1958Мiлiянчукроках

аричнийr радiусквадрупольний-вектор електронавищi. Тутмоментими неатомаберемо. Отже,до увагиоператорелект-

дорiвнюють нулевi: θ. I âçàãàëi, ñóíêöi¨дiагональнi матричнi елеме ти

 

 

ˆ

 

 

 

де полярний кут V = |e|rE = |e|Ez = |e|rE cos θ,

 

ченняполярнотрза çàìiíi r

(−r)

 

 

 

воднюозраху¹мо першуθ цепопркут вкумiждовiссюнерz i¨радiуосновного-векторомстану rатома.

 

4

2 , розглядаючи опåратор ˆ

 

(−me /2~

)

 

V як збурення:

 

óò

E0(1) = h1, 0, 0|Vˆ |1 0 0 = Z

ψ12,0,0(r)|e|rE dr,

 

|n, l, m

= ψn,l,m

 

 

 

òщои, прищоперша поправкахвильовiдорiвню¹ нулевi.атомаЦевидноводнюхоча.Легкбиовезбачитого,

 

 

 

 

 

-

èìу¹мокутомнапри iнтеонаруваннiзмiню¹ знаксеричнiй.Формальносистемiнульоордизнаат

 

 

ˆ

пропорцiйний

-

джпмiннОтжьслякеннятобтоцього,å.для,Цейвiдвихенератомiвзсувнуляпропорцiйнимквадратичнийдить,акетичнихенерзвалише.Виняткщоетичнихрозщепленняврiвнiв,другому¹ рiвнiв,атомспостерiга¹мопорядкуводню,енераенапружектеорi¨ичнихякому,лiнiйнийШтаркеностiзбуреньрiвнiввнаслiдокелектричногоенапруженосспостерiга¹атомiвект¹,внаслiШтарвировiд

êà,

 

hn, l, m|V

|n, l, m

= 0.

 

водню,E. озглянемо,колиголовнедляприкладуквантое

числоперший збуджений рiвень атома

тепер вiдповiдають чотири хвильовi nóíêöi¨:= 2. Åíåð i¨ (−me4/8~2)

|1i = ψ2,0,0, |2i = ψ2,1,0,

 

ïîòðiáíi|3i =äëÿψ2,1,−1,

|4i = ψ2,1,1.

 

елемеозрахути¹мо

 

розв'язку секуляр о¨ задачiористовуюмачнi

÷è íiøåVприйнятiαα операторавтеорi¨збуренняатома воднюнацихпознастанахчення,.Викзнах

äèìî-

hn, l, m|Vˆ |n, l, mi

= |e| E Z0

Rn,l(r)rRn,l(r)r2dr

429

Zπ

×Θl,m(θ) cos θ Θl,m(θ) sin θ dθ

0

 

 

 

e−imϕ eimϕ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Символ Кронекера

×

Z0

 

 

 

 

 

 

 

dϕ = const × δm,m.

 

 

 

 

 

δm,m да¹ iнте рування за азимутальним кутом

, âíàñ

iдок чого з усiх матричних елементiв

Vαα

 

вiдмiнними вiд

íóëÿ ¹ ëèøå

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ϕ

матриця

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V12

V21:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ˆ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ˆ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таким чином,V12 = V21 =оператораh1|V |2i =збуренняh2, 0, 0|V |ìà¹2, 1,такий0i. вигляд:

 

 

 

0

 

V12

0

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Матричний елементVˆ =

V21

0

 

0

0

 

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

0

 

0

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

0

 

0

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V12 легко розрахувати:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V12 = |e|E Z0R2,0(r)rR2,1(r)r2 dr

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

× Z0

π

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

Θ0,0(θ) cos θ Θ1,0(θ) sin θ dθ Z0

 

 

dϕ.

Ìà¹ìî iíòå ðàëè:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Z0

 

 

 

 

aB

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ρ

 

 

 

 

R2,0(r)rR2,1(r)r2dr =

 

4

 

 

 

Z0

e−ρρ4 1 −

 

 

 

 

2

 

3

 

 

 

 

 

 

 

aB

 

 

 

5!

=

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

=

 

4

 

 

 

4! −

 

 

−33aB,

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

3

 

π

 

 

 

 

 

 

 

 

π

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

2

 

 

 

1

 

Îòæå,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Z0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Z0 Θ0,0(θ) cos θ Θ1,0(θ) sin θ dθ =

2

 

sin θ cos

 

 

θ dθ = 3 .

430

 

V12 = −3|e| EaB.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Запишемо секулярне рiвняння

 

 

 

 

 

 

 

 

äëÿ

 

 

 

 

− E

 

 

 

 

 

= 0.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V12

0

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

0

 

 

E

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V21

 

E

0

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

озкриваючизсувуенервизначник,i¨ Випишемознахдимо рiвняння четвертого порядку

 

 

 

 

 

 

 

0

0

 

0

 

E

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

E.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

= ±|V12|,

ðîçâ'ÿçêè:

 

 

 

 

 

ßê

 

 

 

 

 

 

E1,2

 

 

E3,4

= 0.

 

 

 

 

Випишемобачимо,виродженнятеперрiвнянняз iма¹тьсядля коелишеiцi¹нтiвчастково.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cα:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

− EC1 + V12C2 = 0,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V21C1

EC2 = 0,

 

 

 

 

 

 

òîãî,

E E3

 

 

 

 

 

виплива¹,

 

 

C1

C2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

− EC3

= 0

 

 

 

 

 

 

 

та умову нормування для них− EC4 = 0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Eäî=

E4

= 0 Мiркування,

 

 

 

 

Нехай

 

 

 

|C1|2 + |C2

|2 +

|C3

|2 +

|C4

|2

= 1.

 

 

 

 

 

 

=

 

=0. З рiвнянь

 

 

 

ùî

=0,

 

 

=0. Êðiì

 

 

покладемо

 

 

=0, а з умови нормування ма¹мо

 

 

 

 

 

 

óíêöiÿ

 

 

=1. Îòæå,

хвильова

 

 

C4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C3

 

 

ðåäíiõ,¨éâiäïîâiä๠åíåð

iÿ

ψ3 = |3i = ψ2 1,−1,

 

 

 

 

 

 

 

Нехай тепер

 

 

 

E3 = −me4/8~2.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

приводять хвильово¨. ункцi¨

 

 

аналогiчнi до попе-

що опису¹ стан з такою жψ4åíåð= |4ii¹þ= ψ2,1,1,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

E4 = −me4/8~2.

 

 

431

Соседние файлы в предмете Квантовая химия