4. Эмпирический подход к оптимизации структуры ратицида на основе дифениламина. Получение брометалина – n-метил-2,4-динитро-2´,4´,6´-трибром-6-трифторметил-дифениламина.
Для оптимизации структуры ратицида на основе дифениламина была разработана методика первичного определения токсичности путём внутрибрюшинного введения исследуемого вещества в виде суспензии в гуммиарабике трём подопытным животным.
Было проведено несколько серий опытов.
В первой серии опытов получали тринитродифениламины по реакции 2,4,6-тринитрохлорбензола с соответствующими замещенными анилинами с такой общей формулой:
Заместители R: Hal, CH3, C2H5, CN, NO2, CF3, количество от 2 до 5. Близкой к прототипу токсичностью обладал продукт взаимодействия с пикрилхлоридом 2,4,6‑триброманилина и 3,5-бис(трифторметил)анилина – 2,4,6-тринитро-2´,4´,6´-трихлордифениламин:
Затем получали дифениламины с трихлорфенильным структурным элементом:
Заместители R: Cl, NO2, CF3, CH3, (СН3)2СН, (СН3)3С, CN, SO2NH2, SO3K, COOH и СООС2Н5 в разных сочетаниях. Самым токсичным оказался 2,4-динитро-6-трифторметил-2´,4´,6´-трихлордифениламин.
В следующей серии опытов получали дифениламины следующей формулы:
Заместители R (2 или 3 заместителя): F, Cl, Br, CH3, CH3O, CF3 и NO2.
Максимальную токсичность показал 2,4-динитро-6-трифторметил-2´,6´-дибром-4´-хлордифениламин.
Дальнейшие опыты проводились с использованием корма, обработанного ядом. Было замечено, что многие вещества с ярко выраженным вкусом или запахом имеют в своём составе такие группы, как NH, OH или SH.
В результате реакции 4-нитро-2-трифторметилхлорбензола N-метил-2,4,6-трихлоранилином получили N‑Метил-2,4-динитро-6-трифторметил-2´,4´,6´-трихлор-дифениламин. Для введения ещё одной нитрогруппы полученный дифениламин нитровали действием нитрата аммония в TFA:
Но лучше воспринимались корма с добавками N‑метил-2,4-динитро-6-трифторметил-2´,4´,6´-трибромдифениамина, получившего название Брометалин.
Для получения Брометалина был разработан специальный способ. Первая стадия – реакция 2,4‑динитро-6-трифторметилхлорбензола с незамещенным анилином:
Полученный замещённый дифениламин метилируют диметилсульфатом с содой в качестве основания:
Затем продукт реакции бромируют (замещаются только два атома водорода):
Для введения третьего атома брома используют реакцию дибромпроизводного с N-бромсукцинимидом (NBS):
5. Контактные и системные фунгициды, примеры, преимущества и недостатки. Получение дитиокарбаматов из аминов и сероуглерода. Соли дитиокарбаминовых кислот с катионами цинка и марганца.
Фунгициды разделяются на две основных группы: контактные (защитные) и системные (лечащие).
Контактные фунгициды не проникают в клетки растений, они действуют только на поверхности листьев и стеблей. Благодаря им,прорастающие споры гриба не могут проникнуть в листья и стебли растения через устьица или через поврежденные участки. В дождь обрабатывать контактными фунгицидами не стоит, тк препарат легко смывается. Обработка контактными фунгицидами производится исключительно для профилактики. Если заражение уже произошло, то контактные фунгициды н помогут.
Системные же фунгициды проникают в растение и способны полностью уничтожить его на пораженном участки или же остановить его развитие. Также существуют ограниченно системные фунгициды – они могут проникать только на нижнюю часть листа и защищать её. Водой системные фунгициды не смываются.
Контактные фунгициды: производные дитиокарбаминовой кислоты, «бордосская жидкость», пентахлорнитробензол трихлорфенолят меди и др.
К смесевым фунгицидам относятся хлорталонил, дитианон, цимоксанил, БМК.
Системные фунгициды: карбоксин, металаксил, пропамокарб.
Образование натриевой соли N,N-диметилдитиокарбаминовой кислоты:
Образование Цирама, вещество со свойствами контактных фунгицидов:
