2146
.pdf6.1. Современные технологии конверсии биомассы в топливо
Технология получения твердых, жидких и газообразных топлив из различных видов биомассы развивается по двум направлениям: термохимическому и биотехнологическому.
В свою очередь термохимические технологии включают в себя процессы: прямое сжигание, пиролиз, газификацию, сжижение, быстрый пиролиз, синтез.
К биотехнологическим относятся биогазовые технологии.
Термохимические технологии
Прямое сжигание – древнейший, но наименее выгодный процесс с КПД получения тепловой энергии 15−18 %.
Пиролиз – термическая конверсия сырья без доступа воздуха. Например, пиролиз 1 м3 абсолютно сухой древесины при температуре 450−550 0С позволяет получать 140−180 кг древесного угля, 280−400 кг жидких продуктов – метанола, ацетона, фенолов; 80 кг горючих газов – метана, монооксида углерода, водорода.
Газификация – сжигание биомассы при температуре 900−1500 0С в присутствии воздуха или кислорода и воды с получением синтез-газа, состоящего из смеси монооксида углерода, водорода и стеклообразной массы. Газификация – более прогрессивный и экономичный способ использования биомассы для получения тепловой энергии, чем пиролиз. Синтез-газ имеет высокий КПД тепловой конверсии.
Быстрый пиролиз – биомасса в течение короткого времени подвергается воздействию экстремально высоких температур (700−1400 0С), в результате которого происходит быстрое разложение исходных продуктов и образование новых горючих соединений, включая и газ, содержащий водород, метан, этилен, пропилен. Этому направлению, очевидно, принадлежит будущее.
Россия обладает давними традициями в области энергетического использования растительной биомассы. В работах В.В. Померанцева и его последователей Д.Б. Ахмедова, Ю.А. Рундыгина, С.М. Шестакова и других заложены основы прямого сжигания низкосортных топлив и отходов растительной биомассы. Теоретические и практические вопросы пиролиза и газификации биомассы нашли отражение в трудах В.А. Лямина, А.К. Леонтьева, В.Н. Пиялкина и др. Однако промышленные газогенераторы у нас не сооружались уже более 40 лет, поэтому опыт их проектирования и особенно эксплуатации в значительной степени утрачен. Тем не менее на протяжении последних 10 лет в рамках федеральной научно-технической про-
139
граммы «Топливо и энергия» разрабатывается проект по комплексному решению задач термохимической газификации топлив.
Несмотря на конструктивное многообразие типов генераторов, важной их особенностью является «всеядность». В них может использоваться топливо практически любой сортности. Так, газогенераторы работают на измельченной древесине любых пород и любого качества (с корой, хвоей, подгнившей и др.). Существенную роль играет влажность. Возможно применение топлива влажностью до 45−50 % , но для наиболее эффективной работы и обеспечения максимального срока службы агрегата влажность топлива не должна превышать 35 % . Технически нетрудно подсушивать влажное топливо частью теплоты, вырабатываемой газогенератором.
Газогенераторная тепло- и электростанция (ГГТЭС) может быть выполнена по предлагаемой схеме (рис. 6.1) и изготовлена в нескольких модификациях [20]. Первый вариант предполагает установку ГГТЭС на отдельной платформе или прицепе, второй – размещение энергомодуля, состоящего из газогенераторного модуля (газогенератор, фильтры грубой и тонкой очистки, охладитель), двигателя внутреннего сгорания (ДВС), электрогенератора или камеры сгорания с теплообменником, в кузове грузового автомобиля с высокой проходимостью. В третьем варианте используется ДВС газогенераторного автомобиля, который и вращает ротор электрогенератора.
4 |
|
|
|
5 |
1 |
7 |
9 |
|
|
2 |
3 |
|
|
6 |
8 |
Рис. 6.1. Схема компоновки оборудования: 1− газогенератор;
2 |
– двигатель внутреннего сгорания; 3 – электрогенератор; |
4 |
– подача топлива; 5 – подача воздуха; 6 – удаление золы; |
7 |
– подача газа; 8 – выхлоп; 9 – подача выработанной элек- |
троэнергии потребителю
Предлагаемая схема компоновки оборудования позволяет вырабатывать электрическую и тепловую энергии непосредственно на объектах (в поселках, на предприятиях). Горючий газ, получающийся в процессе термохимического превращения древесных отходов, подается в автомобильный ДВС, который, как известно, работает на смеси топлива (бензина или дизельного топлива) с воздухом. Эта смесь воспламеняется, и двигатель совершает полезную работу. Точно такую же горючую смесь можно полу-
140
чить и из древесины, ведь дрова – это тоже углеводороды, как бензин и солярка. При работе на газе ресурс двигателя значительно повышается, так как не происходит образования сажи, обеспечиваются хорошие условия теплообмена. Двигатель работает намного мягче и тише, уменьшается расход масла. Выбросы в атмосферу несравнимо меньше, чем у угольных котельных и ТЭЦ. Автомобильный двигатель вращает ротор электрогенератора, который выдает электроэнергию.
Возможен другой вариант, когда горючий газ из газогенератора подается в камеру сгорания, оборудованную теплообменником, что позволяет нагреть воду до 100−120 0С.
Проведенные расчеты показывают, что при использовании двигателя от автомашины ЗИЛ-131, работающего на газе из транспортного газогенератора обращенного горения и вращающего ротор электрогенератора, можно получить следующие данные:
Вид топлива . . . . . . березовые чурки Влажность топлива, % . . . . . . . . 25 Расход топлива, кг/лс . . . . . . . 1,25 Низшая теплота сгорания газа, кал/м3 . . 1240
Размеры газогенератора, м . . . 1,5 × 0,53
Расход газа, м3/ч . . . . . . . . . . 336
Вырабатываемая мощность, кВт . . . 105
Газогенераторы очень выгодны для применения в отдаленных поселках, на фермерском подворье (получение биогаза), в городе (для экологически чистой переработки мусора), местах заготовки леса и т.д. Например, согласно требованиям межгосударственного стандарта «Котлы отопительные водогрейные производительностью до 100 кВт» (ГОСТ 20548-93) допустимая концентрация оксида углерода в продуктах сгорания равна 46 000 мг/м3 (топливо – каменный и бурый уголь с выходом летучих веществ от 17 до 50 %). При работе таких котлов с генераторами концентрация оксида углерода в продуктах сгорания не превышает 1000 мг/м3, благодаря чему уменьшаются выбросы в атмосферу.
Анализ показывает, что затраты на топливо для отопления предприятий, применяющих газогенераторы, в 1,5−18 раз меньше, чем при традиционном его сжигании в котлах или отоплении электронагревательными установками. При использовании же собственных древесных отходов или при самозаготовках щепы стоимость тепловой энергии еще ниже. Расчеты показывают, что срок окупаемости газогенераторов для отопительного оборудования в зависимости от их номинальной мощности находится в пределах от одного месяца до трех лет.
141
Биогазовые технологии
Теоретические разработки в области биологического происхождения значительной части месторождений природного газа и современные научные и технические достижения позволили сделать вывод о возможности промышленной биологической переработки (биоконверсии) биомассы в метан в масштабах, близких к нынешнему объему добычи природного газа. Только в результате переработки отходов сельского хозяйства и некоторых отраслей промышленности в биогаз можно дополнительно получать до 10 % производимой в мире энергии.
Биогаз имеет теплоту сгорания от 21 до 36 тыс. кДж/м3 при нормальных условиях в зависимости от содержания в нем углекислого газа. По этому показателю его можно сравнить с керосином, углем, дровами, бутаном, навозными брикетами.
Температура воспламенения биогаза, содержащего 60 % метана, составляет 627 0С. Из каждой тонны органического вещества образуется от 250 до 500−600 м3 биогаза. Выход его и состав зависят от свойств сбраживаемого субстрата (химического состава, механических свойств и др.). Например, из 1 т отходов крупного рогатого скота образуется до 300 м3 биогаза, из 1 т отходов свиноводства – 400, из 1 т соломы – 380−420, картофельной ботвы – 600, травы – 600, твердых бытовых отходов – 200 м3 биогаза.
Биоконверсия отходов – сложный микробиологический процесс, в котором принимает участие несколько взаимодействующих групп бактерий:
•бактерии I группы (гидролитические) гидролизуют углеводы, белки,
липиды и другие компоненты биомассы с образованием Н2 , СО2 , жирных кислот, спиртов и других продуктов сбраживания;
•бактерии II группы (ацетогенные) разлагают некоторые жирные ки-
слоты и нейтральные продукты до ацетата, Н2 , СО2 в условиях полного отсутствия кислорода;
•бактерии III группы (гомоацетатные) синтезируют ацетат из смеси Н2 + СО2 , метанола и других соединений, в том числе углеводородов;
•бактерии IV группы (метанобразующие) синтезируют метан из смеси
Н2 + СО2 , ацетата или углеводородных соединений.
Активность бактерий и соответственно объем метана, получаемого в результате ферментации, зависят от многих факторов: температуры, кислотности среды, соотношения между углеродом и азотом (С/N), наличия
летучих кислот, питательных веществ и токсичности материалов. Процесс биоконверсии протекает при температурах от 10 до 55 0С в трех четко оп-
ределенных диапазонах: 10−25 0С – психрофильное, 25−40 0С − мезофильное; 52−55 0С – термофильное.
142
Таблица 6.1
Состав и выход основных отходов сельскохозяйственного производства и коммунально-бытового хозяйства [20]
|
Отходы животноводства |
|
|
|
Отходы полеводства |
|
|
|
Коммунально- |
||||||
Состав |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
бытовые отходы |
|
отходов |
крупного |
свино- |
птице- |
свек- |
яч- |
пше- |
|
ржи |
овса |
|
куку- |
кар- |
хлоп- |
быто- |
сточ- |
|
рогатого |
вод- |
вод- |
лы |
меня |
ницы |
|
|
|
|
рузы |
тофе- |
ка |
вые |
ные |
|
скота |
ства |
ства |
|
|
|
|
|
|
|
|
ля |
|
отходы |
воды |
Органи- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ческая |
77-85 |
77-84 |
76-77 |
78,5 |
93,8 |
94,4 |
|
95,4 |
93,0 |
|
91,7 |
78,9 |
80-85 |
60-85 |
75-85 |
масса |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Целлю- |
27,6-50,3 |
19,5- |
13,0- |
11,5 |
43,5 |
45,5 |
|
47,5 |
44,5 |
|
33,3 |
23,8 |
35-40 |
30-40 |
− |
лоза |
|
21,4 |
17,8 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Жиры |
2,9-4,3 |
3,5-4,0 |
2,0-2,4 |
1,5 |
1,7 |
1,6 |
|
1,5 |
1,9 |
|
1,7 |
3,2 |
− |
− |
− |
Протеин |
9,3-20,7 |
16,4- |
20,5- |
12,5 |
3,5 |
2,9 |
|
2,9 |
3,4 |
|
7,5 |
14,6 |
− |
− |
− |
|
|
21,5 |
42,1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Лигнин |
16-30 |
− |
9,6-14 |
− |
15-20 |
15-20 |
|
15-20 |
15-20 |
|
5,5 |
− |
− |
− |
− |
Азот |
2,3-4,1 |
4,0-10 |
2,3-5,7 |
2,0 |
0,56 |
0,46 |
|
0,46 |
0,54 |
|
1,2 |
2,34 |
1,46 |
0,8-1,5 |
2,0 |
Фосфор |
0,4-1,1 |
1,9-2,5 |
1,0-2,7 |
0,26 |
0,08 |
0,09 |
|
0,12 |
0,19 |
|
1,16 |
0,20 |
0,21 |
0,4-0,6 |
4,5 |
Калий |
1,0-2,0 |
1,4-3,1 |
1,0-2,9 |
3,57 |
1,4 |
0,79 |
|
0,88 |
1,92 |
|
2,32 |
1,67 |
1,31 |
0,3-0,6 |
0,8-1,2 |
Кальций |
0,6-1,14 |
− |
5,6-12 |
1,4 |
0,29 |
0,14 |
|
0,19 |
0,29 |
|
0,69 |
2,57 |
0,9-1,1 |
1,95 |
1,0-1,1 |
Магний |
0,5-0,6 |
− |
0,9-1,1 |
0,6 |
0,1 |
0,07 |
|
0,05 |
0,09 |
|
0,30 |
0,83 |
0,4-0,5 |
− |
− |
С/N |
9-15 |
9-15 |
9-15 |
18,0 |
84,0 |
90-165 |
|
80-150 |
70-150 |
|
30-65 |
17,0 |
30-65 |
25-65 |
2,8-3,0 |
Исходная |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
влаж- |
90 |
92 |
56 |
60,0 |
14,3 |
14,3 |
|
14,3 |
14,3 |
|
15 |
60 |
14,3 |
40-60 |
95- |
ность, % |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
99,8 |
Выход |
30-40 |
6,0-7,0 |
0,2-0,3 |
0,07- |
0,8-1,5 |
0,47- |
|
1,2- |
0,95- |
|
0,55- |
0,1-0,2 |
1,2-3,0 |
0,4-0,5 |
1,2-1,8 |
отходов |
|
|
|
0,2 |
|
1,75 |
|
1,95 |
1,75 |
|
1,2 |
|
|
|
|
Примечание. Состав всех отходов выражен в процентах к сухому веществу, выход отходов животноводства – в килограммах (исходной влажности на голову) в сутки, отходы полеводства – в килограммах сухого вещества отходов на 1 кг продукции, отходов коммунально-бытового хозяйства – в килограммах на человека в сутки.
143
Чем выше температура, тем быстрее идет процесс ферментации, больше выделяется газа, меньше остается бактериальных и вирусных болезнетворных организмов. Влажность составляет от 8 до 99 %, оптимальная –
92−93 %.
Количество биогаза, выделяющегося из отходов, зависит в первую очередь от состава сырья. Последний же определяется как первоначальным химическим составом отходов, так и последующими его изменениями. Технология сбора, продолжительность хранения, попадание в отходы инородных материалов, потери азота при хранении [при этом изменяется соотношение (С/N)] – все это также влияет на состав сырья.
В табл. 6.1 приведены состав и выход основных отходов сельскохозяйственного производства и коммунально-бытового хозяйства. В табл. 6.2 показана зависимость выхода биогаза биоэнергетической установки (БЭУ) для различных животноводческих комплексов от продолжительности процесса биоконверсии.
Таблица 6.2
Зависимость выхода биогаза для различных животноводческих комплексов от продолжительности процесса биоконверсии [20]
Источник |
Размер |
Пре- |
Выход товарного |
Суммарный объем |
||||
отходов |
комплекса |
дель- |
биогаза, т/год** |
метантенков, м3 |
||||
|
|
ный вы- |
5 сут |
10 сут |
20 сут |
5 сут |
10 сут |
20 сут |
|
|
ход |
|
|
|
|
|
|
|
|
биогаза |
|
|
|
|
|
|
Крупный |
100 голов |
|
13,2 |
18 |
20 |
24 |
50 |
95 |
рогатый |
500 голов |
0,3 |
70 |
95 |
115 |
120 |
240 |
480 |
скот |
1000 голов |
|
145 |
190 |
230 |
240 |
480 |
960 |
Свино- |
1000 голов |
|
29 |
45 |
49 |
81 |
162 |
324 |
водство |
10000 го- |
0,5 |
320 |
470 |
540 |
810 |
1620 |
3240 |
|
лов |
|
|
|
|
|
|
|
|
50000 го- |
|
1660 |
2390 |
2700 |
4040 |
8080 |
16100 |
|
лов |
|
|
|
|
|
|
|
Птице- |
25000 кур |
|
|
85 |
270 |
260 |
520 |
1040 |
водство |
50000 кур |
0,7* |
− |
180 |
430 |
520 |
1040 |
2085 |
|
100000 кур |
|
|
380 |
880 |
1040 |
2080 |
4170 |
Примечание. * − при ферментации отходов птицеводства в течение 5 сут весь биогаз идет на покрытие собственных нужд биогазовых энергетических установок;
** − выход биогаза указан в пересчете на условное топливо.
Биогаз, получаемый при биоконверсии отходов, содержит от 55 до 70 % метана (СН4), остальное – двуокись углерода (СО2). Присутствие СО2 снижает теплоту сгорания биогаза и увеличивает объем газа, подлежащего обработке и хранению.
144
Другой продукт биоконверсии – остаток (шлам) – обеззараженное высокоэффективное удобрение, по свойствам приближающееся к минеральному удобрению типа нитрофоски. При этом 1 т сухого остатка эквивалентна (по содержанию питательных веществ) 3−4 т нитрофоски.
Экспериментально доказано, что органические удобрения, получаемые в результате анаэробной ферментации отходов, значительно лучше, чем полученные обычным методом компостирования. Это обусловлено тем, что при ферментации аммиак выделяется из азотистых соединений и вместе с соединениями фосфора и калия, имеющимися в субстракте и образующимися в процессе разложения, преобразует остаток в богатое питательными веществами органическое удобрение. Весьма вероятно также, что при сбраживании фосфор переходит в форму, лучше усваиваемую растениями, и образуются небольшие количества активных веществ, которые благоприятно влияют на их рост.
Исключительно важна анаэробная ферментация с точки зрения санитарии. Как известно, отходы сельскохозяйственного производства зачастую являются источником распространения различных эпидемий у животных. В первую очередь это относится к отходам животноводства. Многолетние исследования показали, что наиболее эффективный метод обеззараживания этих отходов – именно анаэробная ферментация, при которой уничтожаются яйца гельминтов, вредная микрофлора и семена сорняков. Особенно эффективное обеззараживание достигается при температурах выше 50 0С.
Биомассу и отходы, содержащие более 85 % влаги, относят к жидкому типу сырья, и для его переработки в биогаз применяют технологии жидкофазной ферментации. Биомассу и отходы с влажностью менее 85 % относят к твердому типу сырья, для конверсии которого в биогаз разрабатывают технологии твердофазной ферментации.
Скорость образования биогаза при термофильном режиме (t = = 52−56 0С) в 2−3 раза выше, чем при мезофильном (t = 30−40 0С), что позволяет сократить продолжительность удерживания субстрата в реакторе и повысить скорость загрузки сырья. Все это способствует уменьшению капитальных и эксплуатационных затрат. Среднее время удерживания субстрата при мезофильном режиме составляет 15−80 суток, при термофильном − 5−10 суток.
Скорость процесса является основным показателем технологии получения биогаза, и ее повышение – главная задача научных исследований и разработок. На рис. 6.1 представлена принципиальная схема биогазовой установки для жидкофазной метангенерации.
Она отражает наиболее распространенную технологию непрерывного процесса с реактором вертикального полного замещения. При такой тех-
145
нологии с использованием рециркуляции минимальное время удерживания субстрата в реакторе может составить 17−20 часов. Подобные технологии применяются в городах на станциях аэрации для обработки осадков городских сточных вод.
6
|
4 |
2 |
3 |
1 |
|
|
5 |
Рис. 6.1. Принципиальная технологическая схема получения биогаза: 1 – сборник для хранения и подготовки сырья; 2 – теплообменник для подогрева или охлаждения сырья; 3 – метантенк-реактор; 4 – газгольдер; 5 – шлам после сбраживания; 6 −биогаз
Для обработки низкоконцентрированных отходов с содержанием 0,5−1,5 % сухих веществ или при использовании отходов, содержащих более 15−20 % сухих веществ, необходимо применять реакторы следующих типов (рис. 6.2): анаэробный контактный реактор с отстойником и рециркуляцией биомассы (а), реактор с неподвижным слоем ила и поступлением сырья снизу, или реактор с восходящим слоем – схема Леттинги (б), анаэробный фильтр, или затопленный фильтр Мак Карта (в), реактор с псевдоожиженным и увеличенным слоем ила (г), реактор с неподвижно закрепленной падающей пленкой (д). На рис. 6.2, е приведена схема реактора непрерывного действия для твердофазной ферментации.
Однако пока биогазовые технологии мало разработаны, несовершенны, поэтому и не находят широкого применения. О.А. Сорокиным [20] реализован более совершенный процесс переработки биотехнологических отходов. Принципиальная схема такой биоэнергетической установки представлена на рис. 6.3. Органические отходы с исходной влажностью поступают из источника отходов 1 в приемный резервуар 2. Сюда же подается горячая вода для разбавления и добавляются отходы полеводства с целью создания
146
нужного соотношения С/N. Одновременно происходит первичный подогрев жидкими шламовыми остатками, поступающими из метантенка 4.
Газ Газ
Газ
а |
б |
в |
Газ
Газ
Газ
Рециркуляция
г |
д |
е |
Рис. 6.2. Разновидности применяемых в промышленности биореакторов-метантенков
Из приемного резервуара субстрат подается в подогреватель 3, в котором нагревается до оптимальной температуры, необходимой для газообразования, и далее направляется в метантенк 4, где собственно происходит газообразование. Образовавшийся биогаз подается в местную котельную 5 малой или средней мощности. Биогаз может также направляться в устройство очистки 6 и затем в газгольдер 8 (подача осуществляется компрессором 7). Поскольку жидкий шлам выходит из метантека с остаточной теп-
147
лотой, ее целесообразно использовать для предварительного подогрева субстрата и холодной воды в приемном резервуаре 2 и подогревателе 10. В установке применяется закрытый водяной контур с отстойником 11, движение воды в нем обеспечивается насосом 9.
Жидкие удобрения |
10 |
В атмосферу |
|
|
11 |
|
|
||
|
|
|
5 |
|
|
|
|
6 |
7 |
|
Холодная |
|
Биогаз |
|
Удобрения |
|
3 |
|
|
|
вода |
|
|
|
|
2 |
|
|
К потре- |
|
|
|
4 |
бителю |
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
8 |
|
|
|
|
На горячее водоснабжение
9
Рис. 6.3. Технологическая схема биоэнергетической установки
Предлагаемая биоэнергетическая установка может быть использована для переработки биологических отходов крупных ферм и птицефабрик вместо очистных сооружений.
Преимущества схемы:
•техническая реализация данного процесса относительно проста; работа биогазовой установки может быть практически полностью автоматизирована, что делает ее простой и дешевой в эксплуатации;
•сырьем для производства биогаза является легкодоступная и постоянно возобновляемая биомасса;
•при получении биогаза около 90 % органических веществ отходов переходит в газ и воду, что обуславливает снижение их концентрации;
•при создаваемых в установке температурных условиях происходит полное обеззараживание утилизируемых отходов (погибают яйца гельминтов, патогенная микрофлора, семена сорняков);
•при анаэробной деструкции органических веществ минерализуются азот, фосфор, калий, т.е. реализуется один из путей производства эффек-
148