1594
.pdf[m(AgI) nAg+ (n-x) NO3−]+x xNO3−,
где m(AgI) – ядро мицеллы (образующееся нерастворимое соединение); nAg+ – потенциалопределяющие ионы (ионы, общие между избытком и ядром); nNO3− – противоионы адсорбционного слоя (другой ион избытка); [m(AgI) nAg+ (n-x) NO3−]+x – гранула мицеллы; xNO3− – противоионы диффузного слоя.
2. Пр мером образования мицеллы в ходе реакции гидролиза
является реакц я получения золя гидроксида железа. В кипящую воду |
|||||||
добавляют немного 2%-ного раствора хлорида железа. Под действием |
|||||||
температуры равновес е в реакции гидролиза смещается полностью |
|||||||
С |
|
|
|
|
|
||
вправо, то есть г дрол з идет до конца, до образования гидроксида |
|||||||
железа. Несмотря на |
з ыток молекул воды, ионов Н+ и ОН─ будет очень |
||||||
мало, так как вода является сла ым электролитом. Константа диссоциации |
|||||||
воды равна 10─14. Хлорид железа, наоборот, является сильным |
|||||||
электрол том, |
в воде |
|
|
все молекулы распадаются на ионы. |
|||
практически |
|
|
|
||||
Поэтому даже не ольшое количество хлорида железа в растворе |
|||||||
обеспечит |
|
онов железа и хлора по сравнению с ионами водорода |
|||||
и гидроксид-ионами. |
|
|
|
|
|
||
|
збыток |
|
|
||||
|
|
FeCl3 + 3H2O = Fe(OH)3 + 3HCl (t = 100 oC). |
|
|
|||
Ядром |
мицеллы |
будет |
нерастворимый |
Fe(OH)3, |
а |
||
|
|
|
А |
|
|
||
|
|
|
|
Д |
|
потенциалопределяющими ионами – ионы трехвалентного железа. FeCl3 ↔ Fe3+ + 3Cl-.
Втех случаях, когда между молекулами малорастворимогоИвещества
ирастворителем существует хорошее взаимодействие, коллоидные частицы могут образовываться за счет ионизации этих молекул. Так, при образовании коллоидного раствора кремниевой кислоты молекулы воды
взаимодействуют с молекулами кремниевой кислоты, при этом один ион водорода переходит от кремниевой кислоты к молекуле воды:строениеприходится
41
H2SiO3 + H2O = HSiO3─ + H3O+, или в упрощенном виде
H2SiO3 ↔ H+ + HSiO3─.
Ядром мицеллы будут нерастворимые молекулы кремниевой кислоты, потенциалопределяющими ионами – гидросиликат-ионы, оставшиеся после того, как ионы водорода переместились к молекулам воды. Прот во онами будут ионы водорода.
С |
[mH2SiO3∙nHSiO3∙(n-x)H+]─x xH+. |
|
|
Колло дные растворы лагодаря особому строению коллоидных |
частицыдлинойсо змер мы с волны видимого света (400…700 нм). Это
частиц имеют особые опт ческие и электрические свойства.
является пр бАч ной рассе вания света. Если через коллоидный раствор пропускать узк й луч света, то в отраженном свете виден светлый конус. Этот опыт впервые провел Тиндаль, поэтому эффект называется его именем – эффект Тиндаля.
Опт ческ е свойства коллоидных растворов:
а) Размер колло дных частиц составляет 10─5…10─7см, то есть
б) Так как короткие волны рассеиваются сильнее, чем длинные, в проходящем свете есцветный коллоидный раствор кажется желтым, а в
электроосмос. Д
отраженном свете – голубым. Явление изменения окраски коллоидного раствора в зависимости от угла зрения называется опалесценцией.
Электрические свойства коллоидных растворов:
Коллоидные частицы заряжены, поэтому в электрическом поле
наблюдаются особые электрокинетические явления: электрофорез и И
а) Если в коллоидный раствор погрузить два электрода и подключить их к источнику постоянного тока, то коллоидные частицы начнут перемещаться к электроду, имеющему заряд, противоположный заряду коллоидной частицы. Явление перемещения коллоидных частиц в
электрическом поле к одному из электродов называется электрофорезом. б) Если частицы не могут свободно перемещаться, например, в связнодисперсной системе или при наличии в системе полупроницаемой мембраны, то под действием электрического поля начинают перемещаться противоионы диффузного слоя. Явление переноса дисперсионной среды через капиллярно-пористую мембрану под действием постоянного
электрического тока называется электроосмосом.
42
Явления электрофореза и электроосмоса достаточно широко применяются человеком. Электрофорез широко используется в медицине, в биологии. Электроосмос применяют для осушения грунтов, для ускорения процесса твердения бетона.
В коллоидных системах частицы дисперсной фазы очень измельчены, поэтому эти системы характеризуются большой свободной энергией. Любая система стремится к минимуму энергии, поэтому коллоидные растворы термодинамически неустойчивы. Речь может идти только об относ тельной устойчивости, то есть способности системы
сохранять в течен |
определенного времени свою структуру и свойства. |
||||
Различают два в да устойчивости дисперсных систем: агрегативную и |
|||||
С |
|
|
|
|
|
|
(сед ментационную). |
|
|
||
Агрегат вная |
|
устойчивость |
определяется |
способностью |
|
дисперсной |
стемы |
в течение некоторого времени сохранять свою |
|||
первоначальную степень дисперсности. Проще говоря, это способность |
|||||
частиц не сл паться в |
олее крупные агрегаты. В коллоидных растворах |
||||
кинетическую |
|
|
|||
все част цы од наково заряжены, поэтому отталкиваются друг от друга. |
|||||
Все это обеспеч вает высокую агрегативную устойчивость коллоидных |
|||||
растворов. |
|
|
|
|
|
Кинетическая или седиментационная устойчивость дисперсных |
|||||
систем определяется спосо ностью частиц противостоять действию силы |
|||||
тяжести. Небольшой размер коллоидных частиц и их высокая скорость |
|||||
движения за счет диффузии определяют достаточно высокую |
|||||
кинетическую устойчивость коллоидных растворов. |
|
||||
|
бА |
|
|||
Очень часто на практике требуется разрушить коллоидный раствор, |
|||||
например удалить |
из |
воды коллоидные |
загрязнения. |
ля этого надо |
частицы начнут слипаться, увеличатсяДв размерах и под действием силы тяжести образуют осадок. Слипание коллоидных частиц в более крупные агрегаты называется коагуляцией.
создать условия для снижения заряда коллоидных частиц. В этом случае И
Существует несколько причин коагуляции:
1.Изменение температуры. При сильном нагревании или, наоборот,
замораживании коллоидных растворов толщина диффузного слоя становится тоньше, величина электрокинетического потенциала – меньше, частицы начинают слипаться – происходит коагуляция.
2.Механическое воздействие: встряхивание, перемешивание. При интенсивном механическом воздействии усиливается диффузия, что также приводит к истончению диффузного слоя и к коагуляции.
43
3.Добавление раствора электролита. При добавлении к коллоидному раствору электролита ионы последнего вытесняют противоионы из диффузного слоя в адсорбционный, в результате чего электрокинетический потенциал снижается до нуля. Происходит
коагуляция.
С5.Повышен е концентрации коллоидных частиц. Если в системе происход т рост ч сла коллоидных частиц, например при твердении вяжущих, то через некоторое время частицам становится тесно, под
4. ливание коллоидных растворов с противоположно заряженными частицами. Если соединить два коллоидных раствора с противоположно заряженными част цами, то разноименные частицы будут притягиваться,
укрупняться, в результате произойдет коагуляция.
действиемпотенциал сн жается, про сходит коагуляция.
соседн х част ц диффузный слой истончается, противоионы переходят з д ффузного слоя в адсорбционный, электрокинетический
Ла ораторная работа № 4
Коллоидные растворы
Цель работы: научиться получать коллоидные растворы и изучить их свойства.
Опыт 1. Получение геля кремниевой кислоты. |
||
бА |
||
Налейте в пробирку 2…3 см3 |
разбавленного раствора силиката |
|
натрия и 3 см3 соляной кислоты (концентрация 2:1). Перемешайте. |
||
Наблюдайте образование геля кремниевой кислоты. Напишите уравнение |
||
реакции и строение коллоидной частицы кремниевой кислоты. |
||
Д |
||
Na2SiO3 + HCl |
H2SiO3 |
+ ... . |
|
И |
Опыт 2. Получение золя гидроксида железа.
В химическом стаканчике нагрейте до кипения 50 см3 дистиллированной воды. В кипящую воду добавьте 3…4 капли 2%-ного раствора хлорида железа (III) FeCl3. Обратите внимание на изменение цвета раствора вследствие образования золя. Напишите, какое строение имеет частица получившегося золя. Этот же опыт проведите, вливая раствор хлорида железа в холодную воду. Какая реакция происходит в этом случае? Золь гидроксида железа сохраните для следующих опытов.
44
FeCl3 + H2O(хол.) |
; |
FeCl3 + H2O(кипящ.) |
. |
Напишите продукты реакции и строение золя гидроксида железа. |
|
С |
|
делайте вывод о продуктах гидролиза в зависимости от температуры воды.
Опыт 3. Коагуляц я золя под влиянием электролита.
К части раствора, полученного в опыте 2, прилейте раствор соды |
|||
причине |
|
|
|
Na2CO3 до коагуляц . Объясните наблюдаемое явление. |
|||
{ m[Fe(OH)3] ∙ nFe |
3+ |
- +3x |
- |
|
∙ 3(n-x)Cl } |
... 3xCl + Na2CO3. |
|
б |
|
||
Сделайте вывод о |
|
коагуляции. |
|
Опыт 4. Колло дная защита.
Налейте в 2 про рки по 5 см3 золя гидроксида железа. В одну
добавьте по 2 см3 раствораАсоды и перемешайте. Почему коагуляция заметна только в одном случае? О ъясните этот опыт, используя понятие о стабилизаторах коллоидных растворов.
добавьте 2…3 см3 раствора желатина или крахмального клейстера, а в другую – такой же о ъем дистиллированной воды. В обе пробирки
Сделайте вывод о свойствах стабилизатора коллоидных систем.
|
Вопросы и задания для защиты лабораторной работы |
|
|
«Коллоидные растворы» |
|
1. |
Д |
|
Что называется дисперсной системой? Назовите классификацию |
||
дисперсных систем по агрегатному состоянию дисперсной фазы и |
||
дисперсионной среды, по размерам частиц дисперсной фазы, по степени |
||
взаимодействия между частицами дисперсной фазы и среды и по степени |
||
структурированности дисперсной системы. |
И |
|
|
|
|
2. Назовите способы получения дисперсных систем. |
||
3. |
Какие оптические и электрические свойства характерны для |
|
дисперсных систем? чем они обусловлены? |
|
|
4. |
Объясните механизм образования заряда на поверхности |
коллоидных частиц за счет избирательной адсорбции избыточных ионов.
45
5. Объясните механизм образования заряда на поверхности коллоидных частиц за счет частичной ионизации нерастворимых молекул кислот и оснований.
6.Какие виды устойчивости характерны для дисперсных систем? |
||||
Охарактеризуйте каждый вид устойчивости, объясните, от каких факторов |
||||
С |
|
|
|
|
он зависит. |
|
|
|
|
7. Какой процесс называется коагуляцией? Назовите способы |
||||
коагуляц |
колло дных |
растворов. В чем |
отличие коагуляции |
|
лиофильных |
л офобных золей? |
|
||
тиксотроп |
|
|||
8. Как е в ды связнодисперсных структур вы знаете? Дайте |
||||
определен е |
так м |
свойствам связнодисперсных структур, как |
||
я |
с нерез |
с. |
|
|
9. Пр вед те пр меры дисперсных систем, |
которые встречаются в |
|||
|
бА |
|||
природе, в про зводстве в |
ыту. |
|
5. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ СИСТЕМЫ. ГАЛЬВАНИЧЕСКИЙ ЭЛЕМЕНТ
Электрохимическими процессами называют процессы взаимного превращения химической и электрической форм энергии [1, 2, 3].
Электрохимические процессы можно разделить на две основные группы:
1)процессы превращения химической энергии в электрическую (в гальванических элементах);
2)процессы превращения электрической энергии в химическую (электролиз).
В электрохимических процессах изменение изобарно - изотермического потенциала определяется по формулеД
ΔG = –nFE , |
И |
|
где n – число электронов, принимающих участие в реакции; F – число Фарадея, F = 96 487 ≈ 96 500 Кл/моль; Е – разность потенциалов, при которых протекают катодные и анодные процессы или электродвижущая сила (ЭДС) электрохимической системы.
Электрохимические процессы протекают за счет окислительновосстановительных реакций, т.е. перехода электронов от восстановителя к окислителю. Реакцию следует проводить таким образом, чтобы процессы окисления и восстановления были пространственно разделены, а
46
электроны перемещались от восстановителя к окислителю по внешней цепи.
Устройства, при помощи которых химическая энергия превращается в электрическую, называются гальваническими элементами или
химическими источниками электрической энергии.
СЭти устройства состоят из двух электродов – металлических
пластин, помещённых в соответствующие растворы электролитов, разделенных пор стой перегородкой и соединённых проводником. Электрод, на котором протекает процесс окисления, называется анодом. Электрод, на котором протекает процесс восстановления, называется
катодом.
На гран це «металл – жидкость» возникает двойной электрический слой, характер зующ йся определенным скачком потенциала. Абсолютные
|
бА |
|
|
|||||||||||
значения скачков потенц алов измерить не удается. Они зависят от целого |
||||||||||||||
ряда факторов (пр роды металла, концентрации, температуры др.). |
||||||||||||||
Поэтомуиопределяют электродные потенциалы |
|
. |
|
|
||||||||||
Стандартным электродным потенциаломМеметалла |
|
называют |
||||||||||||
его электродный потенциал, возникающий при |
погружении металла в |
|||||||||||||
|
|
Ме |
|
|||||||||||
раствор собственного иона с концентрацией |
или |
активностью, равной |
||||||||||||
1 моль/дм3. Он |
численно равен |
измеренной Э |
С |
гальванического |
||||||||||
элемента, составленного из данного металла и нормального водородного |
||||||||||||||
электрода, потенциал которого при 25 °С условно принимается равным |
||||||||||||||
нулю: |
|
|
Н /Н |
= 0 В. |
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
Располагая |
металлы в |
ряд по |
|
мере возрастания |
их стандартных |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
И |
||||
электродных потенциалов, получаем так называемый ряд напряжений. В |
||||||||||||||
гальваническом элементе металл,Дстоящий в ряду напряжений левее, |
||||||||||||||
является анодом, правее – катодом (прил. 7). |
|
|
|
|
|
|||||||||
Если концентрация раствора иона металла, в который погружен |
||||||||||||||
металл, не равна 1 моль/дм3, то электродный потенциал металла |
||||||||||||||
рассчитывается по уравнению Нернста |
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
= |
+ |
|
∙ |
|
lgCМе |
|
|
|
|
|
||
или для Т = 298 К |
|
∙ |
|
, |
|
|
|
|
||||||
|
|
= |
+ |
0,059 |
lgCМе |
, |
|
|
|
|
47
где φ0 – стандартный электродный потенциал, B; n – число электронов,
принимающих |
участие |
|
в |
электрохимической |
реакции; |
|
Ме |
– концентрация (при точных вычислениях – активность) ионов |
|||||
металла в растворе, моль/дм3. |
|
|
|
|
||
|
Окислительно-восстановительная реакция, которая лежит в основе |
|||||
ЭДС |
|
|
|
|
||
работы гальванического элемента, протекает в направлении, в котором ЭДС |
||||||
элемента Е имеет положительное значение. В этом случае G < 0. |
||||||
|
гальван |
ческого элемента рассчитывается как |
|
|||
потенциал |
|
– φа, |
|
|||
|
|
|
Е = φк |
|
||
где φк – электродный |
|
катода; |
|
|||
|
φа – электродный |
|
анода. |
|
||
|
бА |
|
||||
|
|
Пр меры решения типовых задач |
|
|||
|
Пр мер 1. Состав ть схему гальванического элемента, в котором |
|||||
электродами являются магниевая и цинковая пластинки, |
опущенные в |
растворы их ионов с активной концентрацией 1 моль/дм3. Какой металл является анодом, какой катодом? Написать уравнение окислительновосстановительной реакции, протекающей в этом гальваническом элементе, и вычислить его ЭДС.
Решение. Схема данного гальваническогоДэлемента
( ) Mg0|Mg2+||Zn2+|Zn0 (+).
Вертикальная черта обозначает поверхность раздела между металлом и раствором, а две черты границу разделаИдвух жидких фаз пористую перегородку (или соединительную трубку, заполненную
раствором электролита). Магний имеет меньший потенциал (–2,37 В) и является анодом, на котором протекает окислительный процесс.
А: Mg0 – 2ē = Mg2+.
Цинк, потенциал которого –0,763 В, является катодом, т.е. электродом, на котором протекает восстановительный процесс.
К: Zn2+ + 2ē = Zn0.
48
Уравнение окислительно-восстановительной реакции, которая лежит в основе работы данного гальванического элемента, можно получить, сложив электронные уравнения анодного и катодного процессов:
С |
Mg0 |
+ Zn2+ = Mg2+ + Zn0. |
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
Для определения электродвижущей силы Е гальванического |
|||||||||||||
элемента з потенц ала катода следует вычесть потенциал анода. Так как |
|||||||||||||
концентрац я |
онов в растворе равна 1 моль/дм3, то ЭДС элемента равна |
||||||||||||
потенциал |
|
|
|
|
|
||||||||
разности стандартных потенциалов катода и анода. |
|
||||||||||||
0 |
|
2+ |
|
|
0 |
|
2+ |
|
|
|
|
||
Е = φ |
(Zn |
|
/Zn) – φ |
(Mg |
/Mg) = –0,763 – (–2,37) = 1,607 B. |
||||||||
бА |
|||||||||||||
Пр мер 2. |
Стандартный электродный потенциал у никеля больше, |
||||||||||||
чем у кобальта (пр |
л. 8). Изменится ли это соотношение, если измерить |
||||||||||||
келя в растворе его ионов с концентрацией 0,001 моль/дм3, а |
|||||||||||||
кобальта – 0,1 моль/дм3? |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
Решен е. Электродный потенциал металла φ зависит от |
|||||||||||||
концентрации его ионов в растворе. Эта зависимость выражается |
|||||||||||||
уравнением Нернста. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
Для никеля и ко альта стандартные электродные потенциалы |
|||||||||||||
соответственно равны –0,25 |
и |
–0,277 В. Определим электродные |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Д |
|||
потенциалы этих металлов при данных концентрациях растворов: |
|||||||||||||
|
|
2 |
|
|
0,25 |
|
0,059 |
|
lg 10 3 |
0,337 B; |
|||
|
Ni |
|
|
/Ni |
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
0,277 |
0,059 |
lg 10 1 |
0,306 B. |
|||||
|
Co |
|
|
|
/Co |
|
|
|
|
2 |
|
И |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Таким образом, при изменившихся концентрациях потенциал кобальта стал больше потенциала никеля.
Пример 3. Магниевую пластинку опустили в раствор соли магния. При этом электродный потенциал магния оказался равен –2,41 В. Вычислить концентрацию ионов магния в моль/дм3.
49
Решение. Подобные задачи также решаются на основании уравнения Нернста:
|
|
|
2,41 2,37 |
0,059 |
lgC |
Мg2 |
; |
||||||
С |
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
||||
|
0,04 |
0,029 |
lg CMg 2 ; |
|
|||||||||
lgC |
Mg2 |
|
0,04 |
|
1,3793 |
2,6207; |
|||||||
|
|||||||||||||
|
|
0,029 |
|
|
|
|
|
|
|||||
|
CMg2 |
4,17 10 2 моль/дм 3. |
|
||||||||||
Ла ораторная работа № 5 |
|
||||||||||||
|
|
Изготовление гальванических элементов |
|||||||||||
Цель работы: науч |
ться изготавливать гальванический элемент. |
||||||||||||
и |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
Опыт 1. Изготовление медно-цинкового элемента. |
|||||||||||||
Одну |
|
|
заполните доверху 1 М раствором сульфата цинка, |
||||||||||
другую – |
|
1 М раствором |
|
сульфата меди. Пробирки соедините |
|||||||||
|
пробирку |
|
|
||||||||||
электролитным мостиком (П-о разной полой трубкой, заполненной |
|||||||||||||
насыщенным раствором хлорида калия в смеси с агар-агаром). Опустите в |
|||||||||||||
раствор сульфата цинка ZnSO4 цинковую пластинку, а в раствор сульфата |
|||||||||||||
меди CuSO4 |
– медную (пластинки предварительно очистите наждачной |
||||||||||||
бумагой). |
|
|
А |
|
|||||||||
|
Пластинки |
соедините |
проводниками с электродами |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
Д |
мультиметра. Наблюдайте появление на экране прибора значения ЭДС, указывающего на наличие в цепи электрического тока.
Составьте схему гальванического элемента. Напишите уравнения химических реакций, протекающих на его электродах, и суммарное уравнение химической реакции (токообразующую реакцию), в результате
которой возникает электрический ток в данном элементе. |
|
||
Используя |
числовые |
значения стандартных |
электродных |
потенциалов цинка и меди, вычислите ЭДС медно-цинкового |
|||
гальванического элемента. |
И |
В каком направлении перемещаются электроны по внешней цепи прибора? Какие ионы и в каком направлении перемещаются в растворе по внутренней цепи?
50