Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

1594

.pdf
Скачиваний:
2
Добавлен:
07.01.2021
Размер:
1.37 Mб
Скачать

[m(AgI) nAg+ (n-x) NO3]+x xNO3,

где m(AgI) – ядро мицеллы (образующееся нерастворимое соединение); nAg+ – потенциалопределяющие ионы (ионы, общие между избытком и ядром); nNO3– противоионы адсорбционного слоя (другой ион избытка); [m(AgI) nAg+ (n-x) NO3]+x – гранула мицеллы; xNO3– противоионы диффузного слоя.

2. Пр мером образования мицеллы в ходе реакции гидролиза

является реакц я получения золя гидроксида железа. В кипящую воду

добавляют немного 2%-ного раствора хлорида железа. Под действием

температуры равновес е в реакции гидролиза смещается полностью

С

 

 

 

 

 

вправо, то есть г дрол з идет до конца, до образования гидроксида

железа. Несмотря на

з ыток молекул воды, ионов Н+ и ОНбудет очень

мало, так как вода является сла ым электролитом. Константа диссоциации

воды равна 10─14. Хлорид железа, наоборот, является сильным

электрол том,

в воде

 

 

все молекулы распадаются на ионы.

практически

 

 

 

Поэтому даже не ольшое количество хлорида железа в растворе

обеспечит

 

онов железа и хлора по сравнению с ионами водорода

и гидроксид-ионами.

 

 

 

 

 

 

збыток

 

 

 

 

FeCl3 + 3H2O = Fe(OH)3 + 3HCl (t = 100 oC).

 

 

Ядром

мицеллы

будет

нерастворимый

Fe(OH)3,

а

 

 

 

А

 

 

 

 

 

 

Д

 

потенциалопределяющими ионами – ионы трехвалентного железа. FeCl3 ↔ Fe3+ + 3Cl-.

Втех случаях, когда между молекулами малорастворимогоИвещества

ирастворителем существует хорошее взаимодействие, коллоидные частицы могут образовываться за счет ионизации этих молекул. Так, при образовании коллоидного раствора кремниевой кислоты молекулы воды

взаимодействуют с молекулами кремниевой кислоты, при этом один ион водорода переходит от кремниевой кислоты к молекуле воды:строениеприходится

41

H2SiO3 + H2O = HSiO3+ H3O+, или в упрощенном виде

H2SiO3 ↔ H+ + HSiO3.

Ядром мицеллы будут нерастворимые молекулы кремниевой кислоты, потенциалопределяющими ионами – гидросиликат-ионы, оставшиеся после того, как ионы водорода переместились к молекулам воды. Прот во онами будут ионы водорода.

С

[mH2SiO3∙nHSiO3∙(n-x)H+]─x xH+.

 

Колло дные растворы лагодаря особому строению коллоидных

частицыдлинойсо змер мы с волны видимого света (400…700 нм). Это

частиц имеют особые опт ческие и электрические свойства.

является пр бАч ной рассе вания света. Если через коллоидный раствор пропускать узк й луч света, то в отраженном свете виден светлый конус. Этот опыт впервые провел Тиндаль, поэтому эффект называется его именем – эффект Тиндаля.

Опт ческ е свойства коллоидных растворов:

а) Размер колло дных частиц составляет 10─5…10─7см, то есть

б) Так как короткие волны рассеиваются сильнее, чем длинные, в проходящем свете есцветный коллоидный раствор кажется желтым, а в

электроосмос. Д

отраженном свете – голубым. Явление изменения окраски коллоидного раствора в зависимости от угла зрения называется опалесценцией.

Электрические свойства коллоидных растворов:

Коллоидные частицы заряжены, поэтому в электрическом поле

наблюдаются особые электрокинетические явления: электрофорез и И

а) Если в коллоидный раствор погрузить два электрода и подключить их к источнику постоянного тока, то коллоидные частицы начнут перемещаться к электроду, имеющему заряд, противоположный заряду коллоидной частицы. Явление перемещения коллоидных частиц в

электрическом поле к одному из электродов называется электрофорезом. б) Если частицы не могут свободно перемещаться, например, в связнодисперсной системе или при наличии в системе полупроницаемой мембраны, то под действием электрического поля начинают перемещаться противоионы диффузного слоя. Явление переноса дисперсионной среды через капиллярно-пористую мембрану под действием постоянного

электрического тока называется электроосмосом.

42

Явления электрофореза и электроосмоса достаточно широко применяются человеком. Электрофорез широко используется в медицине, в биологии. Электроосмос применяют для осушения грунтов, для ускорения процесса твердения бетона.

В коллоидных системах частицы дисперсной фазы очень измельчены, поэтому эти системы характеризуются большой свободной энергией. Любая система стремится к минимуму энергии, поэтому коллоидные растворы термодинамически неустойчивы. Речь может идти только об относ тельной устойчивости, то есть способности системы

сохранять в течен

определенного времени свою структуру и свойства.

Различают два в да устойчивости дисперсных систем: агрегативную и

С

 

 

 

 

 

(сед ментационную).

 

 

Агрегат вная

 

устойчивость

определяется

способностью

дисперсной

стемы

в течение некоторого времени сохранять свою

первоначальную степень дисперсности. Проще говоря, это способность

частиц не сл паться в

олее крупные агрегаты. В коллоидных растворах

кинетическую

 

 

все част цы од наково заряжены, поэтому отталкиваются друг от друга.

Все это обеспеч вает высокую агрегативную устойчивость коллоидных

растворов.

 

 

 

 

 

Кинетическая или седиментационная устойчивость дисперсных

систем определяется спосо ностью частиц противостоять действию силы

тяжести. Небольшой размер коллоидных частиц и их высокая скорость

движения за счет диффузии определяют достаточно высокую

кинетическую устойчивость коллоидных растворов.

 

 

бА

 

Очень часто на практике требуется разрушить коллоидный раствор,

например удалить

из

воды коллоидные

загрязнения.

ля этого надо

частицы начнут слипаться, увеличатсяДв размерах и под действием силы тяжести образуют осадок. Слипание коллоидных частиц в более крупные агрегаты называется коагуляцией.

создать условия для снижения заряда коллоидных частиц. В этом случае И

Существует несколько причин коагуляции:

1.Изменение температуры. При сильном нагревании или, наоборот,

замораживании коллоидных растворов толщина диффузного слоя становится тоньше, величина электрокинетического потенциала – меньше, частицы начинают слипаться – происходит коагуляция.

2.Механическое воздействие: встряхивание, перемешивание. При интенсивном механическом воздействии усиливается диффузия, что также приводит к истончению диффузного слоя и к коагуляции.

43

3.Добавление раствора электролита. При добавлении к коллоидному раствору электролита ионы последнего вытесняют противоионы из диффузного слоя в адсорбционный, в результате чего электрокинетический потенциал снижается до нуля. Происходит

коагуляция.

С5.Повышен е концентрации коллоидных частиц. Если в системе происход т рост ч сла коллоидных частиц, например при твердении вяжущих, то через некоторое время частицам становится тесно, под

4. ливание коллоидных растворов с противоположно заряженными частицами. Если соединить два коллоидных раствора с противоположно заряженными част цами, то разноименные частицы будут притягиваться,

укрупняться, в результате произойдет коагуляция.

действиемпотенциал сн жается, про сходит коагуляция.

соседн х част ц диффузный слой истончается, противоионы переходят з д ффузного слоя в адсорбционный, электрокинетический

Ла ораторная работа № 4

Коллоидные растворы

Цель работы: научиться получать коллоидные растворы и изучить их свойства.

Опыт 1. Получение геля кремниевой кислоты.

бА

Налейте в пробирку 2…3 см3

разбавленного раствора силиката

натрия и 3 см3 соляной кислоты (концентрация 2:1). Перемешайте.

Наблюдайте образование геля кремниевой кислоты. Напишите уравнение

реакции и строение коллоидной частицы кремниевой кислоты.

Д

Na2SiO3 + HCl

H2SiO3

+ ... .

 

И

Опыт 2. Получение золя гидроксида железа.

В химическом стаканчике нагрейте до кипения 50 см3 дистиллированной воды. В кипящую воду добавьте 3…4 капли 2%-ного раствора хлорида железа (III) FeCl3. Обратите внимание на изменение цвета раствора вследствие образования золя. Напишите, какое строение имеет частица получившегося золя. Этот же опыт проведите, вливая раствор хлорида железа в холодную воду. Какая реакция происходит в этом случае? Золь гидроксида железа сохраните для следующих опытов.

44

FeCl3 + H2O(хол.)

;

FeCl3 + H2O(кипящ.)

.

Напишите продукты реакции и строение золя гидроксида железа.

С

 

делайте вывод о продуктах гидролиза в зависимости от температуры воды.

Опыт 3. Коагуляц я золя под влиянием электролита.

К части раствора, полученного в опыте 2, прилейте раствор соды

причине

 

 

Na2CO3 до коагуляц . Объясните наблюдаемое явление.

{ m[Fe(OH)3] ∙ nFe

3+

- +3x

-

 

∙ 3(n-x)Cl }

... 3xCl + Na2CO3.

б

 

Сделайте вывод о

 

коагуляции.

 

Опыт 4. Колло дная защита.

Налейте в 2 про рки по 5 см3 золя гидроксида железа. В одну

добавьте по 2 см3 раствораАсоды и перемешайте. Почему коагуляция заметна только в одном случае? О ъясните этот опыт, используя понятие о стабилизаторах коллоидных растворов.

добавьте 2…3 см3 раствора желатина или крахмального клейстера, а в другую – такой же о ъем дистиллированной воды. В обе пробирки

Сделайте вывод о свойствах стабилизатора коллоидных систем.

 

Вопросы и задания для защиты лабораторной работы

 

«Коллоидные растворы»

1.

Д

Что называется дисперсной системой? Назовите классификацию

дисперсных систем по агрегатному состоянию дисперсной фазы и

дисперсионной среды, по размерам частиц дисперсной фазы, по степени

взаимодействия между частицами дисперсной фазы и среды и по степени

структурированности дисперсной системы.

И

 

 

2. Назовите способы получения дисперсных систем.

3.

Какие оптические и электрические свойства характерны для

дисперсных систем? чем они обусловлены?

 

4.

Объясните механизм образования заряда на поверхности

коллоидных частиц за счет избирательной адсорбции избыточных ионов.

45

5. Объясните механизм образования заряда на поверхности коллоидных частиц за счет частичной ионизации нерастворимых молекул кислот и оснований.

6.Какие виды устойчивости характерны для дисперсных систем?

Охарактеризуйте каждый вид устойчивости, объясните, от каких факторов

С

 

 

 

он зависит.

 

 

 

 

7. Какой процесс называется коагуляцией? Назовите способы

коагуляц

колло дных

растворов. В чем

отличие коагуляции

лиофильных

л офобных золей?

 

тиксотроп

 

8. Как е в ды связнодисперсных структур вы знаете? Дайте

определен е

так м

свойствам связнодисперсных структур, как

я

с нерез

с.

 

 

9. Пр вед те пр меры дисперсных систем,

которые встречаются в

 

бА

природе, в про зводстве в

ыту.

 

5. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ СИСТЕМЫ. ГАЛЬВАНИЧЕСКИЙ ЭЛЕМЕНТ

Электрохимическими процессами называют процессы взаимного превращения химической и электрической форм энергии [1, 2, 3].

Электрохимические процессы можно разделить на две основные группы:

1)процессы превращения химической энергии в электрическую (в гальванических элементах);

2)процессы превращения электрической энергии в химическую (электролиз).

В электрохимических процессах изменение изобарно - изотермического потенциала определяется по формулеД

ΔG = –nFE ,

И

 

где n – число электронов, принимающих участие в реакции; F – число Фарадея, F = 96 487 ≈ 96 500 Кл/моль; Е – разность потенциалов, при которых протекают катодные и анодные процессы или электродвижущая сила (ЭДС) электрохимической системы.

Электрохимические процессы протекают за счет окислительновосстановительных реакций, т.е. перехода электронов от восстановителя к окислителю. Реакцию следует проводить таким образом, чтобы процессы окисления и восстановления были пространственно разделены, а

46

электроны перемещались от восстановителя к окислителю по внешней цепи.

Устройства, при помощи которых химическая энергия превращается в электрическую, называются гальваническими элементами или

химическими источниками электрической энергии.

СЭти устройства состоят из двух электродов – металлических

пластин, помещённых в соответствующие растворы электролитов, разделенных пор стой перегородкой и соединённых проводником. Электрод, на котором протекает процесс окисления, называется анодом. Электрод, на котором протекает процесс восстановления, называется

катодом.

На гран це «металл – жидкость» возникает двойной электрический слой, характер зующ йся определенным скачком потенциала. Абсолютные

 

бА

 

 

значения скачков потенц алов измерить не удается. Они зависят от целого

ряда факторов (пр роды металла, концентрации, температуры др.).

Поэтомуиопределяют электродные потенциалы

 

.

 

 

Стандартным электродным потенциаломМеметалла

 

называют

его электродный потенциал, возникающий при

погружении металла в

 

 

Ме

 

раствор собственного иона с концентрацией

или

активностью, равной

1 моль/дм3. Он

численно равен

измеренной Э

С

гальванического

элемента, составленного из данного металла и нормального водородного

электрода, потенциал которого при 25 °С условно принимается равным

нулю:

 

 

Н /Н

= 0 В.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Располагая

металлы в

ряд по

 

мере возрастания

их стандартных

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

И

электродных потенциалов, получаем так называемый ряд напряжений. В

гальваническом элементе металл,Дстоящий в ряду напряжений левее,

является анодом, правее – катодом (прил. 7).

 

 

 

 

 

Если концентрация раствора иона металла, в который погружен

металл, не равна 1 моль/дм3, то электродный потенциал металла

рассчитывается по уравнению Нернста

 

 

 

 

 

 

 

=

+

 

 

lgCМе

 

 

 

 

 

или для Т = 298 К

 

 

,

 

 

 

 

 

 

=

+

0,059

lgCМе

,

 

 

 

 

47

где φ0 – стандартный электродный потенциал, B; n – число электронов,

принимающих

участие

 

в

электрохимической

реакции;

Ме

– концентрация (при точных вычислениях – активность) ионов

металла в растворе, моль/дм3.

 

 

 

 

 

Окислительно-восстановительная реакция, которая лежит в основе

ЭДС

 

 

 

 

работы гальванического элемента, протекает в направлении, в котором ЭДС

элемента Е имеет положительное значение. В этом случае G < 0.

 

гальван

ческого элемента рассчитывается как

 

потенциал

 

φа,

 

 

 

 

Е = φк

 

где φк – электродный

 

катода;

 

 

φа – электродный

 

анода.

 

 

бА

 

 

 

Пр меры решения типовых задач

 

 

Пр мер 1. Состав ть схему гальванического элемента, в котором

электродами являются магниевая и цинковая пластинки,

опущенные в

растворы их ионов с активной концентрацией 1 моль/дм3. Какой металл является анодом, какой катодом? Написать уравнение окислительновосстановительной реакции, протекающей в этом гальваническом элементе, и вычислить его ЭДС.

Решение. Схема данного гальваническогоДэлемента

( ) Mg0|Mg2+||Zn2+|Zn0 (+).

Вертикальная черта обозначает поверхность раздела между металлом и раствором, а две черты границу разделаИдвух жидких фаз пористую перегородку (или соединительную трубку, заполненную

раствором электролита). Магний имеет меньший потенциал (–2,37 В) и является анодом, на котором протекает окислительный процесс.

А: Mg0 – 2ē = Mg2+.

Цинк, потенциал которого –0,763 В, является катодом, т.е. электродом, на котором протекает восстановительный процесс.

К: Zn2+ + 2ē = Zn0.

48

Уравнение окислительно-восстановительной реакции, которая лежит в основе работы данного гальванического элемента, можно получить, сложив электронные уравнения анодного и катодного процессов:

С

Mg0

+ Zn2+ = Mg2+ + Zn0.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Для определения электродвижущей силы Е гальванического

элемента з потенц ала катода следует вычесть потенциал анода. Так как

концентрац я

онов в растворе равна 1 моль/дм3, то ЭДС элемента равна

потенциал

 

 

 

 

 

разности стандартных потенциалов катода и анода.

 

0

 

2+

 

 

0

 

2+

 

 

 

 

Е = φ

(Zn

 

/Zn) – φ

(Mg

/Mg) = –0,763 – (–2,37) = 1,607 B.

бА

Пр мер 2.

Стандартный электродный потенциал у никеля больше,

чем у кобальта (пр

л. 8). Изменится ли это соотношение, если измерить

келя в растворе его ионов с концентрацией 0,001 моль/дм3, а

кобальта – 0,1 моль/дм3?

 

 

 

 

 

 

 

Решен е. Электродный потенциал металла φ зависит от

концентрации его ионов в растворе. Эта зависимость выражается

уравнением Нернста.

 

 

 

 

 

 

 

 

Для никеля и ко альта стандартные электродные потенциалы

соответственно равны –0,25

и

–0,277 В. Определим электродные

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Д

потенциалы этих металлов при данных концентрациях растворов:

 

 

2

 

 

0,25

 

0,059

 

lg 10 3

0,337 B;

 

Ni

 

 

/Ni

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

2

 

 

0,277

0,059

lg 10 1

0,306 B.

 

Co

 

 

 

/Co

 

 

 

 

2

 

И

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таким образом, при изменившихся концентрациях потенциал кобальта стал больше потенциала никеля.

Пример 3. Магниевую пластинку опустили в раствор соли магния. При этом электродный потенциал магния оказался равен –2,41 В. Вычислить концентрацию ионов магния в моль/дм3.

49

Решение. Подобные задачи также решаются на основании уравнения Нернста:

 

 

 

2,41 2,37

0,059

lgC

Мg2

;

С

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

0,04

0,029

lg CMg 2 ;

 

lgC

Mg2

 

0,04

 

1,3793

2,6207;

 

 

 

0,029

 

 

 

 

 

 

 

CMg2

4,17 10 2 моль/дм 3.

 

Ла ораторная работа № 5

 

 

 

Изготовление гальванических элементов

Цель работы: науч

ться изготавливать гальванический элемент.

и

 

 

 

 

 

 

 

 

Опыт 1. Изготовление медно-цинкового элемента.

Одну

 

 

заполните доверху 1 М раствором сульфата цинка,

другую –

 

1 М раствором

 

сульфата меди. Пробирки соедините

 

пробирку

 

 

электролитным мостиком (П-о разной полой трубкой, заполненной

насыщенным раствором хлорида калия в смеси с агар-агаром). Опустите в

раствор сульфата цинка ZnSO4 цинковую пластинку, а в раствор сульфата

меди CuSO4

– медную (пластинки предварительно очистите наждачной

бумагой).

 

 

А

 

 

Пластинки

соедините

проводниками с электродами

 

 

 

 

 

 

 

Д

мультиметра. Наблюдайте появление на экране прибора значения ЭДС, указывающего на наличие в цепи электрического тока.

Составьте схему гальванического элемента. Напишите уравнения химических реакций, протекающих на его электродах, и суммарное уравнение химической реакции (токообразующую реакцию), в результате

которой возникает электрический ток в данном элементе.

 

Используя

числовые

значения стандартных

электродных

потенциалов цинка и меди, вычислите ЭДС медно-цинкового

гальванического элемента.

И

В каком направлении перемещаются электроны по внешней цепи прибора? Какие ионы и в каком направлении перемещаются в растворе по внутренней цепи?

50

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]