 
        
        1594
.pdf[m(AgI) nAg+ (n-x) NO3−]+x xNO3−,
где m(AgI) – ядро мицеллы (образующееся нерастворимое соединение); nAg+ – потенциалопределяющие ионы (ионы, общие между избытком и ядром); nNO3− – противоионы адсорбционного слоя (другой ион избытка); [m(AgI) nAg+ (n-x) NO3−]+x – гранула мицеллы; xNO3− – противоионы диффузного слоя.
2. Пр мером образования мицеллы в ходе реакции гидролиза
| является реакц я получения золя гидроксида железа. В кипящую воду | |||||||
| добавляют немного 2%-ного раствора хлорида железа. Под действием | |||||||
| температуры равновес е в реакции гидролиза смещается полностью | |||||||
| С | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | ||
| вправо, то есть г дрол з идет до конца, до образования гидроксида | |||||||
| железа. Несмотря на | з ыток молекул воды, ионов Н+ и ОН─ будет очень | ||||||
| мало, так как вода является сла ым электролитом. Константа диссоциации | |||||||
| воды равна 10─14. Хлорид железа, наоборот, является сильным | |||||||
| электрол том, | в воде | 
 | 
 | все молекулы распадаются на ионы. | |||
| практически | 
 | 
 | 
 | ||||
| Поэтому даже не ольшое количество хлорида железа в растворе | |||||||
| обеспечит | 
 | онов железа и хлора по сравнению с ионами водорода | |||||
| и гидроксид-ионами. | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | ||
| 
 | збыток | 
 | 
 | ||||
| 
 | 
 | FeCl3 + 3H2O = Fe(OH)3 + 3HCl (t = 100 oC). | 
 | 
 | |||
| Ядром | мицеллы | будет | нерастворимый | Fe(OH)3, | а | ||
| 
 | 
 | 
 | А | 
 | 
 | ||
| 
 | 
 | 
 | 
 | Д | 
 | ||
потенциалопределяющими ионами – ионы трехвалентного железа. FeCl3 ↔ Fe3+ + 3Cl-.
Втех случаях, когда между молекулами малорастворимогоИвещества
ирастворителем существует хорошее взаимодействие, коллоидные частицы могут образовываться за счет ионизации этих молекул. Так, при образовании коллоидного раствора кремниевой кислоты молекулы воды
взаимодействуют с молекулами кремниевой кислоты, при этом один ион водорода переходит от кремниевой кислоты к молекуле воды:строениеприходится
41
H2SiO3 + H2O = HSiO3─ + H3O+, или в упрощенном виде
H2SiO3 ↔ H+ + HSiO3─.
Ядром мицеллы будут нерастворимые молекулы кремниевой кислоты, потенциалопределяющими ионами – гидросиликат-ионы, оставшиеся после того, как ионы водорода переместились к молекулам воды. Прот во онами будут ионы водорода.
| С | [mH2SiO3∙nHSiO3∙(n-x)H+]─x xH+. | 
| 
 | |
| Колло дные растворы лагодаря особому строению коллоидных | |
частицыдлинойсо змер мы с волны видимого света (400…700 нм). Это
частиц имеют особые опт ческие и электрические свойства.
является пр бАч ной рассе вания света. Если через коллоидный раствор пропускать узк й луч света, то в отраженном свете виден светлый конус. Этот опыт впервые провел Тиндаль, поэтому эффект называется его именем – эффект Тиндаля.
Опт ческ е свойства коллоидных растворов:
а) Размер колло дных частиц составляет 10─5…10─7см, то есть
б) Так как короткие волны рассеиваются сильнее, чем длинные, в проходящем свете есцветный коллоидный раствор кажется желтым, а в
электроосмос. Д
отраженном свете – голубым. Явление изменения окраски коллоидного раствора в зависимости от угла зрения называется опалесценцией.
Электрические свойства коллоидных растворов:
Коллоидные частицы заряжены, поэтому в электрическом поле
наблюдаются особые электрокинетические явления: электрофорез и И
а) Если в коллоидный раствор погрузить два электрода и подключить их к источнику постоянного тока, то коллоидные частицы начнут перемещаться к электроду, имеющему заряд, противоположный заряду коллоидной частицы. Явление перемещения коллоидных частиц в
электрическом поле к одному из электродов называется электрофорезом. б) Если частицы не могут свободно перемещаться, например, в связнодисперсной системе или при наличии в системе полупроницаемой мембраны, то под действием электрического поля начинают перемещаться противоионы диффузного слоя. Явление переноса дисперсионной среды через капиллярно-пористую мембрану под действием постоянного
электрического тока называется электроосмосом.
42
Явления электрофореза и электроосмоса достаточно широко применяются человеком. Электрофорез широко используется в медицине, в биологии. Электроосмос применяют для осушения грунтов, для ускорения процесса твердения бетона.
В коллоидных системах частицы дисперсной фазы очень измельчены, поэтому эти системы характеризуются большой свободной энергией. Любая система стремится к минимуму энергии, поэтому коллоидные растворы термодинамически неустойчивы. Речь может идти только об относ тельной устойчивости, то есть способности системы
| сохранять в течен | определенного времени свою структуру и свойства. | ||||
| Различают два в да устойчивости дисперсных систем: агрегативную и | |||||
| С | 
 | 
 | 
 | 
 | |
| 
 | (сед ментационную). | 
 | 
 | ||
| Агрегат вная | 
 | устойчивость | определяется | способностью | |
| дисперсной | стемы | в течение некоторого времени сохранять свою | |||
| первоначальную степень дисперсности. Проще говоря, это способность | |||||
| частиц не сл паться в | олее крупные агрегаты. В коллоидных растворах | ||||
| кинетическую | 
 | 
 | |||
| все част цы од наково заряжены, поэтому отталкиваются друг от друга. | |||||
| Все это обеспеч вает высокую агрегативную устойчивость коллоидных | |||||
| растворов. | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| Кинетическая или седиментационная устойчивость дисперсных | |||||
| систем определяется спосо ностью частиц противостоять действию силы | |||||
| тяжести. Небольшой размер коллоидных частиц и их высокая скорость | |||||
| движения за счет диффузии определяют достаточно высокую | |||||
| кинетическую устойчивость коллоидных растворов. | 
 | ||||
| 
 | бА | 
 | |||
| Очень часто на практике требуется разрушить коллоидный раствор, | |||||
| например удалить | из | воды коллоидные | загрязнения. | ля этого надо | |
частицы начнут слипаться, увеличатсяДв размерах и под действием силы тяжести образуют осадок. Слипание коллоидных частиц в более крупные агрегаты называется коагуляцией.
создать условия для снижения заряда коллоидных частиц. В этом случае И
Существует несколько причин коагуляции:
1.Изменение температуры. При сильном нагревании или, наоборот,
замораживании коллоидных растворов толщина диффузного слоя становится тоньше, величина электрокинетического потенциала – меньше, частицы начинают слипаться – происходит коагуляция.
2.Механическое воздействие: встряхивание, перемешивание. При интенсивном механическом воздействии усиливается диффузия, что также приводит к истончению диффузного слоя и к коагуляции.
43
 
3.Добавление раствора электролита. При добавлении к коллоидному раствору электролита ионы последнего вытесняют противоионы из диффузного слоя в адсорбционный, в результате чего электрокинетический потенциал снижается до нуля. Происходит
коагуляция.
С5.Повышен е концентрации коллоидных частиц. Если в системе происход т рост ч сла коллоидных частиц, например при твердении вяжущих, то через некоторое время частицам становится тесно, под
4. ливание коллоидных растворов с противоположно заряженными частицами. Если соединить два коллоидных раствора с противоположно заряженными част цами, то разноименные частицы будут притягиваться,
укрупняться, в результате произойдет коагуляция.
действиемпотенциал сн жается, про сходит коагуляция.
соседн х част ц диффузный слой истончается, противоионы переходят з д ффузного слоя в адсорбционный, электрокинетический
Ла ораторная работа № 4
Коллоидные растворы
Цель работы: научиться получать коллоидные растворы и изучить их свойства.
| Опыт 1. Получение геля кремниевой кислоты. | ||
| бА | ||
| Налейте в пробирку 2…3 см3 | разбавленного раствора силиката | |
| натрия и 3 см3 соляной кислоты (концентрация 2:1). Перемешайте. | ||
| Наблюдайте образование геля кремниевой кислоты. Напишите уравнение | ||
| реакции и строение коллоидной частицы кремниевой кислоты. | ||
| Д | ||
| Na2SiO3 + HCl | H2SiO3 | + ... . | 
| 
 | И | |
Опыт 2. Получение золя гидроксида железа.
В химическом стаканчике нагрейте до кипения 50 см3 дистиллированной воды. В кипящую воду добавьте 3…4 капли 2%-ного раствора хлорида железа (III) FeCl3. Обратите внимание на изменение цвета раствора вследствие образования золя. Напишите, какое строение имеет частица получившегося золя. Этот же опыт проведите, вливая раствор хлорида железа в холодную воду. Какая реакция происходит в этом случае? Золь гидроксида железа сохраните для следующих опытов.
44
 
| FeCl3 + H2O(хол.) | ; | 
| FeCl3 + H2O(кипящ.) | . | 
| Напишите продукты реакции и строение золя гидроксида железа. | |
| С | 
 | 
делайте вывод о продуктах гидролиза в зависимости от температуры воды.
Опыт 3. Коагуляц я золя под влиянием электролита.
| К части раствора, полученного в опыте 2, прилейте раствор соды | |||
| причине | 
 | 
 | |
| Na2CO3 до коагуляц . Объясните наблюдаемое явление. | |||
| { m[Fe(OH)3] ∙ nFe | 3+ | - +3x | - | 
| 
 | ∙ 3(n-x)Cl } | ... 3xCl + Na2CO3. | |
| б | 
 | ||
| Сделайте вывод о | 
 | коагуляции. | 
 | 
Опыт 4. Колло дная защита.
Налейте в 2 про рки по 5 см3 золя гидроксида железа. В одну
добавьте по 2 см3 раствораАсоды и перемешайте. Почему коагуляция заметна только в одном случае? О ъясните этот опыт, используя понятие о стабилизаторах коллоидных растворов.
добавьте 2…3 см3 раствора желатина или крахмального клейстера, а в другую – такой же о ъем дистиллированной воды. В обе пробирки
Сделайте вывод о свойствах стабилизатора коллоидных систем.
| 
 | Вопросы и задания для защиты лабораторной работы | |
| 
 | «Коллоидные растворы» | |
| 1. | Д | |
| Что называется дисперсной системой? Назовите классификацию | ||
| дисперсных систем по агрегатному состоянию дисперсной фазы и | ||
| дисперсионной среды, по размерам частиц дисперсной фазы, по степени | ||
| взаимодействия между частицами дисперсной фазы и среды и по степени | ||
| структурированности дисперсной системы. | И | |
| 
 | 
 | |
| 2. Назовите способы получения дисперсных систем. | ||
| 3. | Какие оптические и электрические свойства характерны для | |
| дисперсных систем? чем они обусловлены? | 
 | |
| 4. | Объясните механизм образования заряда на поверхности | |
коллоидных частиц за счет избирательной адсорбции избыточных ионов.
45
5. Объясните механизм образования заряда на поверхности коллоидных частиц за счет частичной ионизации нерастворимых молекул кислот и оснований.
| 6.Какие виды устойчивости характерны для дисперсных систем? | ||||
| Охарактеризуйте каждый вид устойчивости, объясните, от каких факторов | ||||
| С | 
 | 
 | 
 | |
| он зависит. | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| 7. Какой процесс называется коагуляцией? Назовите способы | ||||
| коагуляц | колло дных | растворов. В чем | отличие коагуляции | |
| лиофильных | л офобных золей? | 
 | ||
| тиксотроп | 
 | |||
| 8. Как е в ды связнодисперсных структур вы знаете? Дайте | ||||
| определен е | так м | свойствам связнодисперсных структур, как | ||
| я | с нерез | с. | 
 | 
 | 
| 9. Пр вед те пр меры дисперсных систем, | которые встречаются в | |||
| 
 | бА | |||
| природе, в про зводстве в | ыту. | 
 | ||
5. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ СИСТЕМЫ. ГАЛЬВАНИЧЕСКИЙ ЭЛЕМЕНТ
Электрохимическими процессами называют процессы взаимного превращения химической и электрической форм энергии [1, 2, 3].
Электрохимические процессы можно разделить на две основные группы:
1)процессы превращения химической энергии в электрическую (в гальванических элементах);
2)процессы превращения электрической энергии в химическую (электролиз).
В электрохимических процессах изменение изобарно - изотермического потенциала определяется по формулеД
| ΔG = –nFE , | И | 
| 
 | 
где n – число электронов, принимающих участие в реакции; F – число Фарадея, F = 96 487 ≈ 96 500 Кл/моль; Е – разность потенциалов, при которых протекают катодные и анодные процессы или электродвижущая сила (ЭДС) электрохимической системы.
Электрохимические процессы протекают за счет окислительновосстановительных реакций, т.е. перехода электронов от восстановителя к окислителю. Реакцию следует проводить таким образом, чтобы процессы окисления и восстановления были пространственно разделены, а
46
 
электроны перемещались от восстановителя к окислителю по внешней цепи.
Устройства, при помощи которых химическая энергия превращается в электрическую, называются гальваническими элементами или
химическими источниками электрической энергии.
СЭти устройства состоят из двух электродов – металлических
пластин, помещённых в соответствующие растворы электролитов, разделенных пор стой перегородкой и соединённых проводником. Электрод, на котором протекает процесс окисления, называется анодом. Электрод, на котором протекает процесс восстановления, называется
катодом.
На гран це «металл – жидкость» возникает двойной электрический слой, характер зующ йся определенным скачком потенциала. Абсолютные
| 
 | бА | 
 | 
 | |||||||||||
| значения скачков потенц алов измерить не удается. Они зависят от целого | ||||||||||||||
| ряда факторов (пр роды металла, концентрации, температуры др.). | ||||||||||||||
| Поэтомуиопределяют электродные потенциалы | 
 | . | 
 | 
 | ||||||||||
| Стандартным электродным потенциаломМеметалла | 
 | называют | ||||||||||||
| его электродный потенциал, возникающий при | погружении металла в | |||||||||||||
| 
 | 
 | Ме | 
 | |||||||||||
| раствор собственного иона с концентрацией | или | активностью, равной | ||||||||||||
| 1 моль/дм3. Он | численно равен | измеренной Э | С | гальванического | ||||||||||
| элемента, составленного из данного металла и нормального водородного | ||||||||||||||
| электрода, потенциал которого при 25 °С условно принимается равным | ||||||||||||||
| нулю: | 
 | 
 | Н /Н | = 0 В. | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |||||||
| Располагая | металлы в | ряд по | 
 | мере возрастания | их стандартных | |||||||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | И | ||||
| электродных потенциалов, получаем так называемый ряд напряжений. В | ||||||||||||||
| гальваническом элементе металл,Дстоящий в ряду напряжений левее, | ||||||||||||||
| является анодом, правее – катодом (прил. 7). | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |||||||||
| Если концентрация раствора иона металла, в который погружен | ||||||||||||||
| металл, не равна 1 моль/дм3, то электродный потенциал металла | ||||||||||||||
| рассчитывается по уравнению Нернста | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |||||||||
| 
 | 
 | = | + | 
 | ∙ | 
 | lgCМе | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | ||
| или для Т = 298 К | 
 | ∙ | 
 | , | 
 | 
 | 
 | 
 | ||||||
| 
 | 
 | = | + | 0,059 | lgCМе | , | 
 | 
 | 
 | 
 | ||||
47
где φ0 – стандартный электродный потенциал, B; n – число электронов,
| принимающих | участие | 
 | в | электрохимической | реакции; | |
| Ме | – концентрация (при точных вычислениях – активность) ионов | |||||
| металла в растворе, моль/дм3. | 
 | 
 | 
 | 
 | ||
| 
 | Окислительно-восстановительная реакция, которая лежит в основе | |||||
| ЭДС | 
 | 
 | 
 | 
 | ||
| работы гальванического элемента, протекает в направлении, в котором ЭДС | ||||||
| элемента Е имеет положительное значение. В этом случае G < 0. | ||||||
| 
 | гальван | ческого элемента рассчитывается как | 
 | |||
| потенциал | 
 | – φа, | 
 | |||
| 
 | 
 | 
 | Е = φк | 
 | ||
| где φк – электродный | 
 | катода; | 
 | |||
| 
 | φа – электродный | 
 | анода. | 
 | ||
| 
 | бА | 
 | ||||
| 
 | 
 | Пр меры решения типовых задач | 
 | |||
| 
 | Пр мер 1. Состав ть схему гальванического элемента, в котором | |||||
| электродами являются магниевая и цинковая пластинки, | опущенные в | |||||
растворы их ионов с активной концентрацией 1 моль/дм3. Какой металл является анодом, какой катодом? Написать уравнение окислительновосстановительной реакции, протекающей в этом гальваническом элементе, и вычислить его ЭДС.
Решение. Схема данного гальваническогоДэлемента
( ) Mg0|Mg2+||Zn2+|Zn0 (+).
Вертикальная черта обозначает поверхность раздела между металлом и раствором, а две черты границу разделаИдвух жидких фаз пористую перегородку (или соединительную трубку, заполненную
раствором электролита). Магний имеет меньший потенциал (–2,37 В) и является анодом, на котором протекает окислительный процесс.
А: Mg0 – 2ē = Mg2+.
Цинк, потенциал которого –0,763 В, является катодом, т.е. электродом, на котором протекает восстановительный процесс.
К: Zn2+ + 2ē = Zn0.
48
Уравнение окислительно-восстановительной реакции, которая лежит в основе работы данного гальванического элемента, можно получить, сложив электронные уравнения анодного и катодного процессов:
| С | Mg0 | + Zn2+ = Mg2+ + Zn0. | 
 | ||||||||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | ||||||
| Для определения электродвижущей силы Е гальванического | |||||||||||||
| элемента з потенц ала катода следует вычесть потенциал анода. Так как | |||||||||||||
| концентрац я | онов в растворе равна 1 моль/дм3, то ЭДС элемента равна | ||||||||||||
| потенциал | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | ||||||||
| разности стандартных потенциалов катода и анода. | 
 | ||||||||||||
| 0 | 
 | 2+ | 
 | 
 | 0 | 
 | 2+ | 
 | 
 | 
 | 
 | ||
| Е = φ | (Zn | 
 | /Zn) – φ | (Mg | /Mg) = –0,763 – (–2,37) = 1,607 B. | ||||||||
| бА | |||||||||||||
| Пр мер 2. | Стандартный электродный потенциал у никеля больше, | ||||||||||||
| чем у кобальта (пр | л. 8). Изменится ли это соотношение, если измерить | ||||||||||||
| келя в растворе его ионов с концентрацией 0,001 моль/дм3, а | |||||||||||||
| кобальта – 0,1 моль/дм3? | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | ||||||
| Решен е. Электродный потенциал металла φ зависит от | |||||||||||||
| концентрации его ионов в растворе. Эта зависимость выражается | |||||||||||||
| уравнением Нернста. | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |||||
| Для никеля и ко альта стандартные электродные потенциалы | |||||||||||||
| соответственно равны –0,25 | и | –0,277 В. Определим электродные | |||||||||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | Д | |||
| потенциалы этих металлов при данных концентрациях растворов: | |||||||||||||
| 
 | 
 | 2 | 
 | 
 | 0,25 | 
 | 0,059 | 
 | lg 10 3 | 0,337 B; | |||
| 
 | Ni | 
 | 
 | /Ni | 
 | 
 | 
 | 
 | 2 | 
 | 
 | 
 | |
| 
 | 
 | 2 | 
 | 
 | 0,277 | 0,059 | lg 10 1 | 0,306 B. | |||||
| 
 | Co | 
 | 
 | 
 | /Co | 
 | 
 | 
 | 
 | 2 | 
 | И | |
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | ||
Таким образом, при изменившихся концентрациях потенциал кобальта стал больше потенциала никеля.
Пример 3. Магниевую пластинку опустили в раствор соли магния. При этом электродный потенциал магния оказался равен –2,41 В. Вычислить концентрацию ионов магния в моль/дм3.
49
Решение. Подобные задачи также решаются на основании уравнения Нернста:
| 
 | 
 | 
 | 2,41 2,37 | 0,059 | lgC | Мg2 | ; | ||||||
| С | 
 | ||||||||||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 2 | 
 | 
 | ||||
| 
 | 0,04 | 0,029 | lg CMg 2 ; | 
 | |||||||||
| lgC | Mg2 | 
 | 0,04 | 
 | 1,3793 | 2,6207; | |||||||
| 
 | |||||||||||||
| 
 | 
 | 0,029 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |||||
| 
 | CMg2 | 4,17 10 2 моль/дм 3. | 
 | ||||||||||
| Ла ораторная работа № 5 | 
 | ||||||||||||
| 
 | 
 | Изготовление гальванических элементов | |||||||||||
| Цель работы: науч | ться изготавливать гальванический элемент. | ||||||||||||
| и | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |||||
| Опыт 1. Изготовление медно-цинкового элемента. | |||||||||||||
| Одну | 
 | 
 | заполните доверху 1 М раствором сульфата цинка, | ||||||||||
| другую – | 
 | 1 М раствором | 
 | сульфата меди. Пробирки соедините | |||||||||
| 
 | пробирку | 
 | 
 | ||||||||||
| электролитным мостиком (П-о разной полой трубкой, заполненной | |||||||||||||
| насыщенным раствором хлорида калия в смеси с агар-агаром). Опустите в | |||||||||||||
| раствор сульфата цинка ZnSO4 цинковую пластинку, а в раствор сульфата | |||||||||||||
| меди CuSO4 | – медную (пластинки предварительно очистите наждачной | ||||||||||||
| бумагой). | 
 | 
 | А | 
 | |||||||||
| 
 | Пластинки | соедините | проводниками с электродами | ||||||||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | Д | ||||||
мультиметра. Наблюдайте появление на экране прибора значения ЭДС, указывающего на наличие в цепи электрического тока.
Составьте схему гальванического элемента. Напишите уравнения химических реакций, протекающих на его электродах, и суммарное уравнение химической реакции (токообразующую реакцию), в результате
| которой возникает электрический ток в данном элементе. | 
 | ||
| Используя | числовые | значения стандартных | электродных | 
| потенциалов цинка и меди, вычислите ЭДС медно-цинкового | |||
| гальванического элемента. | И | ||
В каком направлении перемещаются электроны по внешней цепи прибора? Какие ионы и в каком направлении перемещаются в растворе по внутренней цепи?
50
