7 Билет.

1)Основные положения метода валентных связей:

1) Образуют химическую связь два электрона с противоположными спинами; происходит перекрывание Ψ-функций и повышение электр. плотности между ядрами;

2) связь локализована в направлении максимального перекрывания Ψ-функций электронов;

3) чем сильнее перекрывание, тем прочнее связь;

4) валентность атома численно равна количеству неспаренных электронов на внешнем слое в основном состоянии или могут быть в возбужденном состоянии.

2)KtnAm(k)↔ KtnAm↔ nKtm++mAn-

насыщ.р-р насыщ.р-р

В водных растворах все малорастворимые электролиты не ассоциированы. Другими словами, средняя стадия написанного равновесия отсутствует.

KtnAm(k) ↔ nKtm++mAn-

Соответствующая константа равновесия с учетом того, что концентрация индивидульаного кристаллического в-ва равна единице, принимает вид:

Kравн=[Ktm+]n∙[An-]m= произведение растворимости (ПР)

Таким образом, произведение растворимости (ПР) есть константа равновесия растворения и диссоциации малорастворимого электролита. Оно численно равно произведению концентраций(активностей) ионов в степенях стехиометрических коэффициентов в насыщенном водном растворе данного малорастворимого электролита.

ПК=[Ktm+]n∙[An-]m. ПК – произведение концентраций.

Для выпадения осадка необходимо ΔG>0, отсюда получаем:

(-RTlnПР+RTlnПК)>0

RTlnПК>RTlnПР

ПК>ПР

Если ПК>ПР – выпадет осадок, ПК<ПР -осадок растворится, ПК=ПР -установится равновесие.

8 Билет.

1)Несколько разных, но не сильно отличающихся по энергии орбиталей заменяются таким же числом одинаковых по энергии, а значит и симметрично расположенных в пространстве орбиталей.

Как видно, гибридная орбиталь более вытянута в сторону связи, следовательно перекрывание будет более сильным, а связь более прочной по сравнению со связью, образуемой негибридной орбиталью.

sp – линейная 1800.

sp2 – правильный треугольник 1200.

sp3 – тетраэдр 109028’.

dsp2 – расположение партнеров по вершинам квадрата относительно центрального атома (характерно для комплексных соединений).

dsp3 – прав.тригональная пирамида.

d2sp3 – октаэдр.

Квантово-химические расчеты показывают, что более двух d-орбиталей использовать в гибридной комбинации невыгодно. Поэтому для описания семи и восьми одинаковых связей (например, в комплексах) привлекают в гибридные комбинации f-орбитали: d2sp3f и d2sp3f2.

Гибридизация выгодна при n=2, эффективна в большинстве случаев при n=3, малоэффективна при n=4,5,6,7.

В гибридную комбинацию практически всегда включают свободные (неподеленные) электронные пары, имеющиеся у атома, в отношении связей которого применяются гибридные представления. Таким образом, для нахождения типа гибридизации орбиталей атома следует просуммировать число его партнеров по химической связи и число свободных электронных пар (у воды 2+2 и sp3 – уголковая, угол 109028’).

2)Гидролизом называются обменные реакции растворенных веществ с водой. Необратимый гидролиз – это гидролиз, идущий с образованием нерастворимых или газообразных веществ.

Некоторые соли, образованные катионом слабого нерастворимого основания или амфотерного гидроксида и анионом слабой неустойчивой, летучей или нерастворимой кислоты, в водном растворе не существуют. Они разлагаются водой с образованием гидроксида металла или основной соли и летучей или нерастворимой кислоты.

Бинарные соединения металлов (нитриды, силициды, карбиды, фосфиды) необратимо гидролизуются водой, образуя летучее водородное соединение неметалла и гидроксида металла:

Li3N + 3H2O = NH3↑ + 3LiOH

Ca2Si + 4H2O = SiH4↑ + 2Ca(OH)2

Многие бинарные соединения неметаллов в водном растворе полностью гидролизуются с образованием кислородсодержащей кислоты и бескислородной кислоты:

PCl3 + 3H2O = H3PO4 + 3HCl↑

SiS2 + 3H2O = H2SiO3 + 2H2S↑