- •Учебно-методическое пособие Термодинамические и кинетические основы превращений энергонасыщенных систем
- •Возможная направленность химического процесса
- •Кинетика химических процессов
- •Значения энергии активации некоторых процессов без катализатора и с катализатором
- •Раздел 1. Энергонасыщенные материалы и процессы их превращения.
- •Тема 1. История развития и применения горючих и взрывчатых веществ
- •Тема 2. Общие сведения о горении взрыве.
- •1. Определения.
- •2. Условия, определяющие возможность химического взрыва.
- •Тема 3. Энергонасыщенные системы как источник энергии и их классификация.
- •2. Классификация эм
- •Общая классификация вв
- •Инициирующие вв
- •Инициирующие вв повышенной термостойкости
- •Бризантные взрывчатые вещества.
- •Требования, предъявляемые к пиротехническим составам
- •Классификация и области применения порохов
- •1. Назначение компонентов и принципы компоновки составов нитроцеллюлозных порохов и трт
- •Состав и характеристики пироксилиновых порохов
- •Состав и характеристики баллиститных порохов
- •Химический состав и характеристики основных типов баллиститных трт
- •Классификация твердых ракетных топлив
- •Реактивные топлива
- •1. Сравнение энергии взрывчатых веществ с энергией топлива.
- •2. Зависимость мощности, развиваемой при взрыве, от скорости выделения энергии.
- •3. Классификация и общая характеристика явлений взрывчатого превращения.
- •Раздел 2. Химические превращения при горении и детонации. Состав продуктов превращения и их термодинамические параметры.
- •Тема 3. Теплота и температура взрыва
- •Основным законом термохимии является закон Гесса
- •Вычисление теплоты взрывного превращения вв.
- •Опытное определение теплоты взрыва.
- •Температура взрыва.
- •Тема 4. Уравнения реакции разложения взрывчатых веществ. Кислородный баланс.
- •1. Характеристика соотношения между горючим и кислородом в вв.
- •2. Уравнение реакции разложения вв с положительным или нулевым кислородным балансом.
- •Уравнение реакции разложения вв с отрицательным кислородным балансом. Содержания кислорода достаточно для превращения всего углерода в газы.
- •Уравнение реакции разложения вв с отрицательным кислородным балансом. Содержания кислорода недостаточно для окисления всего углерода в со (в продуктах взрыва остается свободный углерод)
- •4. Расчет элементной формулы взрывчатых составов
- •Тема 5. Объем газообразных продуктов взрыва. Давление продуктов взрывного превращения
- •Объем газообразных продуктов взрыва
- •2. Давление продуктов взрывного превращения
- •3. Сила, потенциал, теплота горения и удельное газообразование порохов ствольного оружия
- •Раздел 3. Термохимия энергонасыщенных материалов.
- •Тема 6. Методы исследования состава продуктов превращения и их термодинамических параметров.
- •Тема 7. Теоретические основы термодинамического расчета продуктов превращения.
- •Раздел 4 Кинетические теории взрывчатого превращения
- •Тема 8. Нестационарный режим горения
- •Тема 9. Зависимость между параметрами детонационной волны
3. Сила, потенциал, теплота горения и удельное газообразование порохов ствольного оружия
Основное уравнение
внутренней баллистики непосредственно
связано с комплексом энергобаллистических
характеристик порохов. К ним относят
теплоту сгорания при постоянном объеме
(
),
температуру (
)
и удельный объем продуктов сгорания
(
),
силу (f)
и потенциал (П)
пороха.
При баллистических расчетах для выражения энергетической оценки пороха и продуктов сгорания принято использовать силу пороха.
Сила пороха – работа, которую могли бы совершать продукты сгорания одного килограмма пороха, свободно расширяясь при атмосферном давлении в результате нагревания их от 273 К до температуры горения TV.
Таким образом, силу пороха можно рассматривать как характеристику работоспособности пороховых газов (или условно – пороха).
и показатель процесса расширения продуктов сгорания
,
где
–
показатель адиабаты;
Максимальную теоретически возможную степень превращения, максимальную работу пороховых газов отражает потенциал пороха:
.
Потенциал пороха – предельно возможная работа одного килограмма пороха, которую могли бы совершить пороховые газы, охлаждаясь от температуры горения (TV) до абсолютного нуля (0 К).
Таким образом, потенциал является баллистическим выражением полной внутренней энергии одного килограмма пороха (пороховых газов).
Величина показателя расширения q для пироксилиновых порохов близка к 0,2, а для нитроглицериновых – 0,18…0,16.
Практическое
содержание энергии в порохе оценивают
удельной теплотой сгорания пороха
,
равной разности значений внутренней
энергии пороховых газов при TV
и Т0,
до которой охлаждаются пороховые газы
(298 К):
Потенциал пороха П в отличие от отражает работу, совершаемую газами при охлаждении до 0 К, следовательно
При
= 2700…2800
К
<
П ~
на 10%.
Физический смысл рассмотренных энергобаллистических характеристик порохов определяется смыслом величин, входящих в их выражение. Конкретный физический смысл силы пороха определяется из выражения:
Для величины R – удельной газовой постоянной можно получить выражение
,
где при
нормальных условиях
=101325
Па – давление газа;
=273,15
К –
температура газа;
– удельный объем газа, м3/л.
Следовательно, R
= 371×
(Па×м3/кг×К)
= 371V0
Дж/кг×К.
Таким образом,
удельная газовая постоянная R
имеет физический смысл работы расширения
1 кг газа при атмосферном давлении и
изменении температуры на 1 К. С другой
стороны, она равна разности удельных
теплоемкостей
,
что представляет ее как часть энергии,
переданной термодинамической системе
(или отданной ею) в процессе, протекающем
при постоянном давлении и при изменении
температуры на 1 К. Обе эти трактовки
тождественны.
Из равенств
где R0
– универсальная газовая постоянная,
`
– средняя молярная
масса пороховых газов, следует, что
имеются два пути увеличения силы пороха:
1.увеличение
удельного объема
пороховых газов, что равноценно уменьшению
их средней молекулярной
массы
;
2.повышение температуры горения пороха .
Можно использовать и оба пути одновременно. Оба пути реализуются на практике подбором компонентов и их соотношением.
Увеличения
температуры горения пороха можно
достигнуть, как это следует из зависимости
,
за счет увеличения
и уменьшения теплоемкости продуктов
сгорания. Из уравнений экзотермических
реакций при горении пороха в случае
равного расхода молей углерода и водорода
следует, что образование продуктов
окисления углерода обеспечивает в ~2,1
раза больший тепловой эффект, чем
водорода.
Таким образом, молярная масса газообразных продуктов сгорания порохов и температура горения как факторы, определяющие силу пороха, взаимосвязаны. Но поскольку влияние их на силу пороха прямо противоположно по направлению, то превалирующим в конечном счете будет фактор, сильно зависящий от соотношения водорода H и углерода C при достаточном числе атомов кислорода.
Увеличение Н/с приводит к уменьшению молярной массы продуктов сгорания, численно большему, чем увеличение С/Н – к росту температуры горения. Это обусловливает большую целесообразность пути увеличения силы пороха за счет уменьшения молярной массы продуктов сгорания, чем за счет увеличения их температуры.
Характеристика , входящая в выражение для потенциала пороха, по сути своей отражает как первоначальную энергию пороха, так и закон использования ее в процессе выстрела. Величина q зависит от состава пороховых газов и убывает с увеличением их температуры. Расчеты показывают, что наиболее эффективным фактором увеличения потенциала пороха является молярная масса продуктов сгорания. Температура и связанная с ней характеристика q - менее сильные факторы: их совместное влияние на «потенциал» уменьшает эту величину, но не аннулирует рост из-за уменьшения молярной массы.
Расчет работы пороховых газов без учета коволюма a, т.е. как идеального газа, приводит к существенной ошибке. При этом, чем больше коволюм, тем больше возможная работа при одинаковой степени расширения. Это связано с тем, что большой коволюм означает большой удельный объем газов или соответственно меньшую молярную массу. Очевидно, что больший удельный объем или меньшая молярная масса обеспечивают пороховым газам большее содержание в их составе прежде всего Н2 и Н2О, что связано с большим содержанием Н/с в порохе.
Физический смысл
влияния коволюма на давление заключается
в том, что он уменьшит свободный объем
(
,
в котором происходит расширение пороховых
газов при горении пороха. Поэтому, при
данном расширении (для данного орудия)
начальное и конечное давление пороховых
газов с большим коволюмом будет больше,
чем газов с меньшим коволюмом. Следовательно
и работа будет больше.
Полезная работа, доля затраченной энергии пороховых газов при выстреле колеблется в пределах 0,7…0,9. Зная эту долю, можно определить приближенное значение дульной скорости снаряда при известных массах снаряда m0 и заряда m3, характеристики пороха ( f, a, q ), плотность заряжания и характеристики оружия.
Отношение всей внешней работы пороховых газов к их полной энергии является термическим коэффициентом полезного действия выстрела:
где Vд – дульная скорость;
Vпр – предельная скорость.
Отношение энергии
пороховых газов
затраченной на сообщение снаряду
скорости поступательного движения, к
их полной энергии fm3/q
называют техническим
коэффициентом полезного действия:
Примерные численные
значения
для
стрелковых систем ~0,40; пушечных ~0,30;
гаубичных ~0,25 и минометных ~0,20. Значения
rд
для этих систем составляют ~0,30; ~0,20;
~0,16; ~0,15 соответственно. Обобщенный
уровень энергобаллистических характеристик
порохов приведен на рис. 4.1.
Рис.. Диаграммы уровней энергобаллистических характеристик порохов:
П – пироксилиновых; Б – баллиститных
