- •Учебно-методическое пособие Термодинамические и кинетические основы превращений энергонасыщенных систем
- •Возможная направленность химического процесса
- •Кинетика химических процессов
- •Значения энергии активации некоторых процессов без катализатора и с катализатором
- •Раздел 1. Энергонасыщенные материалы и процессы их превращения.
- •Тема 1. История развития и применения горючих и взрывчатых веществ
- •Тема 2. Общие сведения о горении взрыве.
- •1. Определения.
- •2. Условия, определяющие возможность химического взрыва.
- •Тема 3. Энергонасыщенные системы как источник энергии и их классификация.
- •2. Классификация эм
- •Общая классификация вв
- •Инициирующие вв
- •Инициирующие вв повышенной термостойкости
- •Бризантные взрывчатые вещества.
- •Требования, предъявляемые к пиротехническим составам
- •Классификация и области применения порохов
- •1. Назначение компонентов и принципы компоновки составов нитроцеллюлозных порохов и трт
- •Состав и характеристики пироксилиновых порохов
- •Состав и характеристики баллиститных порохов
- •Химический состав и характеристики основных типов баллиститных трт
- •Классификация твердых ракетных топлив
- •Реактивные топлива
- •1. Сравнение энергии взрывчатых веществ с энергией топлива.
- •2. Зависимость мощности, развиваемой при взрыве, от скорости выделения энергии.
- •3. Классификация и общая характеристика явлений взрывчатого превращения.
- •Раздел 2. Химические превращения при горении и детонации. Состав продуктов превращения и их термодинамические параметры.
- •Тема 3. Теплота и температура взрыва
- •Основным законом термохимии является закон Гесса
- •Вычисление теплоты взрывного превращения вв.
- •Опытное определение теплоты взрыва.
- •Температура взрыва.
- •Тема 4. Уравнения реакции разложения взрывчатых веществ. Кислородный баланс.
- •1. Характеристика соотношения между горючим и кислородом в вв.
- •2. Уравнение реакции разложения вв с положительным или нулевым кислородным балансом.
- •Уравнение реакции разложения вв с отрицательным кислородным балансом. Содержания кислорода достаточно для превращения всего углерода в газы.
- •Уравнение реакции разложения вв с отрицательным кислородным балансом. Содержания кислорода недостаточно для окисления всего углерода в со (в продуктах взрыва остается свободный углерод)
- •4. Расчет элементной формулы взрывчатых составов
- •Тема 5. Объем газообразных продуктов взрыва. Давление продуктов взрывного превращения
- •Объем газообразных продуктов взрыва
- •2. Давление продуктов взрывного превращения
- •3. Сила, потенциал, теплота горения и удельное газообразование порохов ствольного оружия
- •Раздел 3. Термохимия энергонасыщенных материалов.
- •Тема 6. Методы исследования состава продуктов превращения и их термодинамических параметров.
- •Тема 7. Теоретические основы термодинамического расчета продуктов превращения.
- •Раздел 4 Кинетические теории взрывчатого превращения
- •Тема 8. Нестационарный режим горения
- •Тема 9. Зависимость между параметрами детонационной волны
Температура взрыва.
Температура взрывчатого превращения, т е. максимальная температура, до которой нагреваются продукты реакции при взрыве, является не только энергетической характеристикой, но также характеризует степень пожароопасности в случае применения ВВ в определенных условиях и в аварийной ситуации. Во многих случаях взрыв сопровождается пожаром.
Ввиду того, что непосредственное определение температуры взрыва затруднительно и получающиеся результаты малонадежны, обычно определяют эту температуру вычислением, предполагая, что взрыв есть адиабатический процесс (адиабатическим называется процесс, протекающий в системе, когда отсутствует обмен теплотой между системой и внешней средой), протекающий при постоянном объеме и, следовательно, выделяющееся при взрыве тепло расходуется только на нагрев продуктов взрыва. При этом предположении используется зависимость:
где
-
теплота взрывчатого превращения при
постоянном объеме (
);
-средняя
теплоемкость всех продуктов взрыва в
интервале от Т1
до Т2;
Т
- температура взрыва.
Необходимо учесть, что теплоемкость веществ сама зависит от температуры и выражается степенным рядом.
Для практических вычислений можно ограничиться двумя первыми членами этого ряда, что дает линейную зависимость следующего вида:
,
которая в частных случаях имеет следующие значения, кал/моль-град.
Двухатомные газы...……….... = 4,8 + 4,5∙10-4Т
Пары воды…………………… = 4,0 + 21,5∙10-4Т
Углекислый газ…………….... = 9,0 + 5,8∙10-4Т
Четырехатомные газы………. = 10,0 + 4,5∙10-4Т
Пятиатомные газы…………... = 12,0 + 4,5∙10-4Т
Твердые
продукты взрыва (простые) имеют
.
Поэтому
=(a+bТ)Т,
откуда:
В качестве примера вычислим теплоту взрыва ТЭНа исходя из реакции:
= -444,1
ккал/моль или
= -1856,34
кДж/моль
Подсчитаем теплоемкость всех продуктов взрыва:
Двухатомные газы 4(4,8 + 0,00045t) = 19,2 + 0,0018∙Т
Углекислый газ 3(9,0 + 0,00058 t) = 27,0 + 0,00174∙T
Пары воды 4(4,0 + 0.00215 t) = 16.0 + 0.0086∙T
Теплоемкость всех продуктов взрыва 62,2 + 0,01214∙T
Следовательно, а = 62,2 и b = 0,01214
Подставим найденные значения в формулу:
Множитель 1000 вводится потому, что выражается в килокалориях (или килоджоулях), а значения теплоемкостей приведены в калориях.
Получим: t ≈ 4000°С или Т ≈4280°К.
Большая теплота и высокая температура взрыва (около 4000°С) у нитроглицерина и динамитов дают большое, интенсивное и продолжительное пламя ≈ 2…10-1 с.
В
целях уменьшения пожароопасности при
применении промышленных взрывчатых
веществ в них вводят пламягасящие
добавки. Чаще всего это
и соли с кристаллизационной водой:
,
,
и
другие. Роль этих примесей заключается
главным образом в понижении температуры
взрыва.
По мере усовершенствования методики опыта и расчета было установлено, что при высоких температурах теплоемкость увеличивается, что приводит к понижению расчетной температуры. Характер изменения теплоемкостей газов с изменением температуры оказался таким, что его нельзя описать в виде линейной функции. Поэтому сделанная Льюисом и Эльбе (1957 г.) сводка значений теплоемкости была дана в виде таблиц. В этих таблицах приведены не теплоемкости, а соответствующие им изменения внутренней энергии газов в определенном интервале температур. Пользуясь этими таблицами, можно рассчитать температуры взрыва следующим образом: Задаются значением температуры взрыва и подсчитывают изменение внутренней энергии всех продуктов взрыва от начальной температуры 291°К до заданной. Если подсчитанная величина изменения внутренней энергии совпадает с теплотой взрыва, то заданная температура соответствует искомой. В противном случае продолжаем расчет методом последовательных сближений.
Согласно воззрениям Л. Д. Ландау и К. П. Станюковича значительная часть теплоты реакции обращается в упругую энергию отталкивания молекул сильно сжатых продуктов детонации. В связи с этим температура продуктов детонации оказывается меньше, чем по проведенному расчету, и зависит от объемной плотности ВВ, уменьшаясь с увеличением последней.
Порядок определения температуры продуктов взрыва:
1) составить уравнение реакции взрывчатого разложения;
2) определить теплоту взрыва;
3) вычислить теплоемкость продуктов взрыва;
4) подсчитать суммарную молярную теплоемкость;
5) определить температуру продуктов взрыва.
Тепловой эффект
реакции
или теплота взрывчатого превращения
и температура взрыва Tвзрыва
являются важными характеристиками,
т.к. во многих случаях определяют
целесообразность использования данного
взрывчатого вещества в определенных
условиях, а также возможность возникновения
пожара в аварийной ситуации и его
масштабах.
