- •Учебно-методическое пособие Термодинамические и кинетические основы превращений энергонасыщенных систем
- •Возможная направленность химического процесса
- •Кинетика химических процессов
- •Значения энергии активации некоторых процессов без катализатора и с катализатором
- •Раздел 1. Энергонасыщенные материалы и процессы их превращения.
- •Тема 1. История развития и применения горючих и взрывчатых веществ
- •Тема 2. Общие сведения о горении взрыве.
- •1. Определения.
- •2. Условия, определяющие возможность химического взрыва.
- •Тема 3. Энергонасыщенные системы как источник энергии и их классификация.
- •2. Классификация эм
- •Общая классификация вв
- •Инициирующие вв
- •Инициирующие вв повышенной термостойкости
- •Бризантные взрывчатые вещества.
- •Требования, предъявляемые к пиротехническим составам
- •Классификация и области применения порохов
- •1. Назначение компонентов и принципы компоновки составов нитроцеллюлозных порохов и трт
- •Состав и характеристики пироксилиновых порохов
- •Состав и характеристики баллиститных порохов
- •Химический состав и характеристики основных типов баллиститных трт
- •Классификация твердых ракетных топлив
- •Реактивные топлива
- •1. Сравнение энергии взрывчатых веществ с энергией топлива.
- •2. Зависимость мощности, развиваемой при взрыве, от скорости выделения энергии.
- •3. Классификация и общая характеристика явлений взрывчатого превращения.
- •Раздел 2. Химические превращения при горении и детонации. Состав продуктов превращения и их термодинамические параметры.
- •Тема 3. Теплота и температура взрыва
- •Основным законом термохимии является закон Гесса
- •Вычисление теплоты взрывного превращения вв.
- •Опытное определение теплоты взрыва.
- •Температура взрыва.
- •Тема 4. Уравнения реакции разложения взрывчатых веществ. Кислородный баланс.
- •1. Характеристика соотношения между горючим и кислородом в вв.
- •2. Уравнение реакции разложения вв с положительным или нулевым кислородным балансом.
- •Уравнение реакции разложения вв с отрицательным кислородным балансом. Содержания кислорода достаточно для превращения всего углерода в газы.
- •Уравнение реакции разложения вв с отрицательным кислородным балансом. Содержания кислорода недостаточно для окисления всего углерода в со (в продуктах взрыва остается свободный углерод)
- •4. Расчет элементной формулы взрывчатых составов
- •Тема 5. Объем газообразных продуктов взрыва. Давление продуктов взрывного превращения
- •Объем газообразных продуктов взрыва
- •2. Давление продуктов взрывного превращения
- •3. Сила, потенциал, теплота горения и удельное газообразование порохов ствольного оружия
- •Раздел 3. Термохимия энергонасыщенных материалов.
- •Тема 6. Методы исследования состава продуктов превращения и их термодинамических параметров.
- •Тема 7. Теоретические основы термодинамического расчета продуктов превращения.
- •Раздел 4 Кинетические теории взрывчатого превращения
- •Тема 8. Нестационарный режим горения
- •Тема 9. Зависимость между параметрами детонационной волны
Классификация и области применения порохов
Порох – вид ЭКС, способный к устойчивому закономерному горению без доступа извне кислорода воздуха или другого окислителя с выделением значительного количества тепла и газообразных продуктов. Пороха получают путем нитрования целлюлозы.
По химической природе НЦ – высокомолекулярное соединение, сложный эфир целлюлозы и азотной кислоты. Макромолекулы НЦ содержат атомы горючих элементов (С, H) и окислительный элемент (О). Следовательно, НЦ – монотопливо, способное к самостоятельному горению. Степень этерификации макромолекул НЦ и соответственно содержание азота (N=6,8…14,4%) неодинаково, вследствие чего это вещество неоднородно по химическому составу. Возможность горения порохов без доступа окислителей извне обеспечивается содержанием в их составе одновременно как горючего, так и окислителя в виде неорганических веществ (например, соли азотной и хлорной кислот и др.) или органических соединений, содержащих кислород (нитроэфиры, нитросоединения), а также галогенсодержащих.
Технические виды НЦ, применяемые в составе порохов, классифицируют на два основных класса: коллоксилины (N=11,8…12,3%) и пироксилины (N=11,8…13,5%). Пироколлодий Д.И. Менделеева содержит N=12,5…12,6%.
В зависимости от химической природы растворителя (пластификатора), вида НЦ, технологии топлив НЦП подразделяют на следующие классы:
на летучем растворителе, удаляемом после формования пороховых элементов, в сочетании с пироксилином – пироксилиновые;
на труднолетучем (в жидком агрегатном состоянии) и нелетучем (в твердом агрегатном состоянии) растворителях, не удаляемых в процессе производства, в сочетании преимущественно с коллоксилином – баллиститные;
на летучем удаляемом и труднолетучем неудаляемом растворителях в сочетании с пироксилином – кордитные.
Пороха могут быть достаточно просты по составу (включать 3…4 компонента) или представлять собой сложные системы, содержащие более 10 компонентов.
Пороха используют в виде зарядов, которые в отличие от современных зарядов твердых ракетных топлив состоят из элементов небольших размеров («порох») и различной геометрической формы (пластина, трубка или зерно с несколькими каналами). Масса заряда пороха исчисляется от нескольких граммов до нескольких килограммов.
Основными классифицирующими признаками, как правило, считают назначение, фазовое состояние, структуру, химический состав, способы изготовления порохов и элементов зарядов. Классификация по целевому назначению позволяет свести все многообразие составов к небольшому количеству типов, систематизировать требования к ним независимо от состава и осуществить общий подход к их разработке и применению. Вариант классификации порохов приведен на рис.
Пороха по назначению подразделяют на военные и народнохозяйственные. Пороха военного назначения, в соответствии с их преимущественным применением, подразделяют на орудийные, минометные, активно-реактивных систем, стрелкового оружия. Эти пороха составляют основной заряд – источник энергии и рабочего тела соответствующего вида вооружения, основной вид действия которого – метание снаряда, мины, пули и др. Пороха используют также в газогенераторах, аккумуляторах давления и других энергосиловых устройствах вооружения и военной техники. Эти пороха называют специальными.
Фазовый состав, структура, химический состав являются теми функциональными характеристиками, которые определяют все свойства порохов. В соответствии с общим определением фазы и фазового состояния пороха независимо от их назначения принято подразделять на гомогенные (однофазные) и гетерогенные (смесевые). К гомогенным условно относят нитроцеллюлозные составы, структурно-энергетической основой которых, являются нитраты целлюлозы (НЦ).
Рис.
Система «НЦ - пластификатор» в допустимых термодинамических соотношениях может считаться однофазной и представляет собой твердый раствор. Наличие в составе нитроцеллюлозных порохов (НЦП) небольшого количества нерастворимых добавок в жидком или твердом агрегатном
состоянии несущественно влияет на их фазовое состояние. Поэтому НЦП условно считают гомогенными системами.
Растворитель может быть активным, т.е. энергоемким, взрывчатым и инертным. Пироксилиновые пороха, в которых практически отсутствует растворитель (пластификатор), называют одноосновными, а баллиститные и кордитные соответственно – двухосновные.
Специальные ПП отличаются от обыкновенных наличием специальных добавок для придания отличительных свойств. К специальным артиллерийским порохам относят:
малогигроскопичные;
малоэррозионные;
беспламенные;
пламегасящие.
