- •Введение
- •Высокомолекулярные соединения и олигомеры
- •1. Основы химии и физики полимеров
- •Основные понятия химии полимеров 1-4
- •1.2. Классификация и номенклатура полимеров
- •1.3. Особенности строения и свойств полимеров
- •1.4. Структура полимеров
- •1.4.1. Общие положения
- •1.4.2. Фазовые и агрегатные состояния
- •1.4.3. Физические состояния аморфных полимеров
- •1.4.4. Термомеханические кривые аморфных линейных полимеров
- •1.4.5. Термомеханические кривые кристаллических полимеров
- •2. Получение полимеров из мономеров и олигомеров
- •2.1. Общие положения
- •2.2. Полимеризация и сополимеризация
- •2.2.1. Общие закономерности
- •2.2.2. Цепная полимеризация
- •2.2.3. Ступенчатая полимеризация
- •2.2.4. Полимеризация циклических соединений или превращение циклов в линейные полимеры
- •2.2.5. Сополимеризация
- •2.3. Поликонденсация
- •2.4. Способы проведения полимеризации и поликонденсации
- •2.4.1. Полимеризация в блоке или массе (блочная полимеризация)
- •2.4.2. Полимеризация и поликонденсация в растворе
- •2.4.3. Суспензионная полимеризация
- •2.4.4. Эмульсионная полимеризация
- •3. Химические превращения полимеров
- •3.1. Реакции функциональных групп и внутримолекулярных перегруппировок
- •3.2. Реакции сшивания
- •3.3. Получение блок- и привитых сополимеров
- •3.4. Реакции деструкции
- •3.5. Стабилизация полимеров
1.2. Классификация и номенклатура полимеров
Огромное количество ВМС и разнообразие их применения затрудняет создание единой классификации. Поэтому в основу классификации ВМС могут быть положены различные свойства, например, происхождение, поведение при нагревании, способ синтеза и т.д. Все ВМС по происхождению подразделяются на природные (выделенные из природных материалов), искусственные (полученные путем химической модификации природных полимеров) и синтетические (полученные путем синтеза из НМС или модификации синтетических полимеров).
По основным физико-механическим свойствам при комнатной температуре ВМС делятся на каучуки и пластические массы. Каучуки в этих условиях находятся в высокоэластическом состоянии, характеризующемся малым значением модуля упругости (до 300 Н), его практической независимостью от температуры (в определенной области температур), большими значениями деформаций (достигающих сотни и тысячи процентов), а пластические массы – в стеклообразном, характеризующемся относительно высокими значениями модуля упругости (от 5000 до 100000 Н), существенной зависимостью модуля от температуры и относительно небольшими деформациями, которые появляются при приложении значительных нагрузок (вынужденная эластичность).
По поведению при нагревании ВМС делятся на термопластичные и термореактивные. Термопластичные полимеры (термопласты) при нагревании размягчаются, а при охлаждении затвердевают. Полимеры при этом не претерпевают никаких химических изменений и сохраняют способность к формованию при повторных переработках в изделия, что позволяет создавать безотходные производства. Термореактивные полимеры (реактопласты) при нагревании (иногда на холоду) структурируются и превращаются в неплавкое и нерастворимое соединение. Они не способны к повторному формованию.
По способу синтеза ВМС делятся на полимеры, получаемые цепной или ступенчатой полимеризацией, поликонденсацией или химической модификацией полимеров.
По методу синтеза полимеры делятся на полимеры, получаемые в массе, растворе (лаковый метод), суспензионной и эмульсионной полимеризацией и в расплаве.
По химическому строению макромолекул полимеры делятся на органические, элементоорганические и неорганические.
К органическим полимерам относятся соединения, содержащие, кроме атомов углерода, водород, кислород, азот, серу и галогены. Атомы углерода, кислорода, азота и серы могут входить в главную цепь, являться обрамляющими атомами или входить в эту группу. К ним относятся также полимерные вещества, содержащие другие элементы, но которые не входят в главную цепь, не соединены непосредственно с атомами углерода (например, соли органических поликислот).
К элементоорганическим полимерам относятся соединения, цепи которых построены из атомов углерода и гетероатомов, за исключением атомов азота, серы и кислорода; соединения с неорганическими цепями, если они содержат боковые группы с атомами углерода, присоединенными непосредственно к цепи; соединения, главная цепь которых состоит из атомов углерода, а в боковые группы входят гетероатомы (за исключением атомов кислорода, азота, серы и галогенов), непосредственно соединенные с углеродными атомами цепи.
Неорганические полимеры – это полимеры, не содержащие атомов углерода.
По строению основной цепи ВМС делятся на:
– гомоцепные, основная цепь которых построена из одинаковых атомов, например, из атомов углерода (карбоцепные полимеры), кремния, германия и т.д.;
– гетероцепные, основная цепь которых построена из двух или большего числа различных элементов, например, из углерода и кислорода, углерода и азота, углерода и серы, алюминия и кислорода и т.д.;
– соединения
с системой сопряженных связей, например,
или .…–СH=CH–CH=CH–CH=CH–….
( уточнить
индексы и точки в обоих формулах)
Гомоцепные
органические полимеры можно разделить
на алифатические, алициклические,
ароматические и жирно-ароматические.
В зависимости от природы заместителя
алифатические карбоновые полимеры
делятся на полимерные углеводороды,
полиспирты, поликислоты, полиацетаты,
полинитрилы и т.д. Название карбоцепных
полимеров складывается из названия
исходного мономера и приставки поли.
Полимеры, получаемые из монозамещенных
производных этилена, объединяются под
общим названием винильных полимеров,
например,
поливинилфторид
[–CH2–CHF–]n;
поливинилхлорид
[–CH2–CHCl–]n;
поливинилцианид
[
]n;
поливиниловый спирт [
]n
и т.д. Полимеры, получаемые из
1,1-дизамещенных этилена, называются
винилиденовыми, например, поливинилиденхлорид
[–CH2–CCl2–]n;
поливинилиденфторид [–CH2–CF2–]n;
поливинилиденцианид [
]n.
В
качестве примера полимерных
жирно-ароматических соединений можно
привести полифенилен [
]n,
полиметиленфенилен [
]n,
полиэтиленфенилен [
]n.
Гетероцепные
полимеры классифицируются в зависимости
от природы группировки, повторяющейся
в главной цепи. Название полимера
складывается из названия класса
соединений, имеющих такие группировки
и приставки поли. Полимеры,
в главную цепь которых входят группы
,
называются простыми полиэфирами;
– сложными полиэфирами;
–
полиамидами;
– полиуретанами и т.д.
Эти группировки могут быть разделены
алифатическими или ароматическими
радикалами. Среди гетероцепных
органических полимеров важное место
занимают полиэфиры,
полиуретаны, полисульфиды
...–R–(–S–)x–R′–(–S–)x–…;
полисульфоны
;
полимочевины
.
К
полимерам с сопряженной системой связей
относятся некоторые карбоцепные: полиины
– [–С≡С–R–C≡C–]n;
полифенилены – [
]n;
полиацетилены – [
]n
и гетероцепные полимеры: полинитрилы
– [
]n;
полифениленоксиды – [
]n;
полифениленсульфиды – [
]n
.
Элементоорганические
полимеры различают по атомам, которые
входят в состав основной цепи макромолекулы.
Наибольшее распространение получили
полисилоксаны [
]n;
полиалюмоксаны [
]n;
полититаноксаны [
]n;
полистаноксаны [
]n.
К
неорганическим полимерам относятся
полисиланы [
]n;
полигерманы [
]n;
красный и черный фосфор; некоторые
бороводороды и оксиды металлов (магния,
кремния); полифосфаты [
]n;
полиарсенаты [
]n;
полифосфорнитрилхлориды [
]n
и т.д.
