Глава 4. Разработка технологии получения хромлигносульфонат-ных буровых реагентов с вовлечением серы элементарной и сульфидно-щелочных стоков

Объектами исследования были выбраны серосодержащие отходы (сульфидно-щелочные стоки и сера элементарная) нефтеперерабатывающего комплекса, лигносульфонат натрия - сырье для производства хромлигносульфонатов. Физико-химические свойства лигносульфоната натрия представлены в таблице 14.

Таблица 14 - Основные показатели качества сырья – лигносульфоната натрия по ТУ 13-0281036-029

	Наименование показателей		Значение
1	Внешний вид		Однородная текучая
			жидкость темно-
			коричневого цвета
2	Масс. доля сухих веществ,% не более		47
3 Масс. доля золы к массе сухих веществ, %			25
не более
4	Предел прочности при	растяжении	0,6
высушенных образцов, МПа, не менее
5	Вязкость условная, с, не менее		400
6	Плотность, кг/м3, не менее		1225
7	Масс. доля азота аммонийного, % не менее		0,3
8	Масс. доля общей серы, % не менее		4
9	Содержание редуцирующих	веществ к	3-12*
массе сухих веществ,%, не более			12-16**

• - производитель ОАО ЦБК г.Котласс, ** - производитель ОАО «Соликамскбумпром»

Процесс получения хромлигносульфоната проводился по схеме (рисунок 7).

Физико-химические свойства лигносульфоната натрия, хромлигносульфонатных буровых реагентов и рабочих глинистых растворов на их основе, определялись стандартными методами.

Хромлигносульфонаты натрия с применением серосодержащих отходов получены по схеме (рисунок 7) при варьировании качества сырья с

26

содержанием редуцирующих веществ – 3-16 % масс., загрузки бихромата натрия – 1,3-1,35 масс.ч., сульфидно-щелочного стока – 15-17 масс.ч. (с получением ХЛС-М) и серы элементарной – 0,2-2 масс.ч. (с получением ХЛС-S).

XVIII

I

II

1

III

XV

IV

VI

V

IX

XVI

2

3

4

VII

VIII

X

XIII

XI

XIV

5

6

XVII

XII

Рисунок 7 - Принципиальная технологическа схема получения

феррохромлигносульфоната ФХЛС:

1-реактор, 2-сушка, 3-циклон, 4-скруббер, 5-сепаратор, 6-робот-упаковщик.

Потоки: I-лигносульфонат (30% водный раствор), II-серная кислота (17% раствор), III-бихромат натрия (15% раствор), IV-сульфат железа (сухой), V-гидроксид натрия (40% раствор), VI-жидкий хромлигносульфонат из реактора на сушку; VII-запыленный воздух после сушки на циклон; VIII-запыленный воздух на скруббер; IX-свежая вода на скруббер; X-возвратный поток хромлигносульфоната с циклона на сушку; XI-отходящий воздух с сепаратора на теплообменник; XII-сточная вода со скруббера (хромсодержащий сток); XIII-хромлигносульфонат с сушки на сепаратор; XIV-свежий воздух на сепаратор; XV-воздух на теплообменник; XVI-воздух на распыление воды в скруббере; XVII-порошок хромлигносульфоната, XVIII – серосодержащий отход.

Выявлены оптимальные количества введения сульфидно-щелочного стока с содержанием сульфидной серы 7000 мг/л, при загрузке основных компонентов процесса. Установлено, что введение 0,2 % масс. соединений сульфидной серы в составе сульфидно-щелочного стока является оптимальным и позволяет увеличить глубину протекания процесса и полностью исключить использование свежей технической воды. В настоящее время используемая технология не позволяет получить хромлигносульфонатный реагент с высокими качественными характеристиками из сырья с содержанием редуцирующих веществ 6-16 % масс., а введение сульфидно-щелочных стоков решает данную проблему и

27

позволяет получить продукт из этого сырья с высокими показателями разжижения.

Показатели качества опытных хромлигносульфонатов ХЛС-М и ХЛС-S отвечают требованиям ТУ на реагенты для модификации глинистых рабочих растворов. Осуществлена сравнительная характеристика качества полученных хромлигносульфонатов ХЛС-М и ХЛС-S с показателями качества промышленных хромлигносульфонатов ФХЛС, полученных на сырье различных производителей (таблица 15). По данным таблицы 15 видно, что получение опытных хромлигносульфонатов ХЛС-М и ХЛС-S осуществлялось с пониженным содержанием бихромата натрия, равным 1,3 масс.ч (вместо 4-5 масс.ч. при получении ФХЛС). На сырье с содержанием редуцирующих 3-6 % масс. показатель разжижения составляет 60,1 % для ХЛС-S, 58,0 % – для ХЛС-М и 50,3 % и 46,0 % для реагентов, полученных на сырье с содержанием редуцирующих 12-16 % масс., соответственно.

Согласно показателям материального баланса процесса, использование сульфидно-щелочных стоков и элементарной серы позволяет получать хромлигносульфонаты натрия с сохранением количественного выхода целевого продукта (более 40 % масс.) и при этом понизить расход технической воды для приготовления растворов реагентов, объем которой составляет 60-62 % от массы общей загрузки компонентов в реакционную зону. В химическом отношении ХЛС-М, ХЛС-S и ФХЛС являются хроморганическими комплексными соединениями, где восстановленный хром (Cr³⁺) выполняет роль комплексообразователя.

Восстановительная способность хромлигносульфонатных реагентов, как редокс-систем, характеризуется величинами окислительно-восстановитель-ных потенциалов (ОВП), составом и соотношением восстанавливающих функциональных групп. На рисунке 8 показано изменение окислительно-восстановительного потенциала глинистых растворов с ФХЛС, ХЛС-М, ХЛС-S от времени.

Из рисунка 8 видно, что добавка опытных реагентов ХЛС-М и ХЛС-S снижает ОВП исходного глинистого раствора на 25-35 % (∆Е=100-125 мВ), стабилизируя систему в течение короткого временного промежутка (5-15 мин), что оказывает положительное влияние на ингибирующие свойства рабочего глинистого раствора и его технологические характеристики.

28

Таблица 15 - Сравнительная характеристика качества промышленного и опытных хромлигносульфонатов

№	Содержание					Загрузка компонентов, масс.ч.								Показатели качества хромлигно-
	редуци-														сульфоната
	рующих	Лигно-	Техн.		Na2Cr2O7		Суль-	Сера	FeSO4	Н2SO4	NaOН		рН	Содер-		Раство-	Показа-
	сахаров	сульфо	вода				фидно-	элемен-						жание		римость,	тель
	в сырье,	нат					щелочные	тарная						влаги,		%	разжи-
	% масс						стоки							% масс.			жения,%
							(СЩС)
				1. Получение промышленного хромлигносульфоната ФХЛС
1	3-6*	100	30		4-5		-	-	1	20	4		4	8,7		92,8	58,1
2	6-9*	100	30		4-5		-	-	1	20	4		4	7,9		91,2	56,2
3	9-12*	100	30		4-5		-	-	1	20	4		4	7,7		92,2	53,8
4	12-16**	100	30		4-5		-	-	1	20	4		4	7,6		94,0	44,6
					2. Получение опытного хромлигносульфоната ХЛС-М
1	3-6*	100	30		1,3		-	-	-	20	4		4	8,5		97,1	58,0
2	6-9*	100	17		1,3		13	-	-	20	4		4	9,1		92,2	56,8
3	9-12*	100	17		1,3		13	-	-	20	4		4	8,4		94,8	50,8
4	12-16**	100	17		1,3		13	-	-	20	4		4	9,1		93,0	46,0
					3. Получение опытного хромлигносульфоната ХЛС-S
1	3-6*	100	30		1,3		-	-	-	20	4		4	7,9		92,2	60,1
2	6-9*	100	30		1,3		-	1,0	-	20	4		4	8,2		94,2	58,3
3	9-12*	100	30		1,3		-	1,0	-	20	4		4	7,8		93,5	56,4
4	12-16**	100	30		1,3		-	1,0	-	20	4		4	8,2		95,1	50,3

*- производитель ЦБК г.Котласс, ** - производитель ЦБК г.Соликамск

29

Е , мВ

525
500
475
450
425
400
375
350	ХЛС-М
325
300	ХЛС-S
275
250	ФХЛС
225	Исходный буровой раствор
200
175
150
125
100

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60

Время, мин.

Рисунок 8 - Изменение окислительно-восстановительного потенциала

глинистых растворов с ФХЛС, ХЛС-М и ХЛС–S от времени по отношению к исходному глинистому раствору

Равновесие системы при добавке промышленного феррохромлигносуль-фонатного реагента ФХЛС устанавливается за более длительный срок (25-30 мин), при этом окислительно-восстановительный потенциал рабочего раствора возрастает, увеличивая реакционную способность системы и снижая ее ингибирующие свойства. Сравнительные характеристики ингибирующих свойств для промышленного феррохромлигносуль-фонатного реагента ФХЛС и экспериментальных хромлигносульфонатных реагентов (на примере ХЛС-М) показывают, что ингибирующая способность хромлигносульфонатов зависит от величины их окислительно-восстановительного потенциала, а также от суммарного содержания восстанавливающихся функциональных групп (сульфогрупп-SO₃H, карбоксильных-СООН и ОН-фенольных функциональных групп) (таблица

16. для реагентов ФХЛС и ХЛС-М, ХЛС-S.

По данным таблицы 16 видно, что содержание ОН-фенольных гидроксильных групп в экспериментальных хромлигносульфонатах ХЛС-М и ХЛС-S несколько превышает их содержание в промышленном ФХЛС (0,7-0,8 и 0,2-0,4 % на 1 фенилпропановую единицу, соответственно).

30

Таблица 16 - Сравнительная характеристика качества хромлигносульфонатных реагентов

	Содержание	Содержание кислых групп в расчете
	редуци-	на 1 фенилпропановую единицу					Показатели качества по ТУ
№	рующих		лигносульфоната, % масс.
	веществ в	Сульфо-		Карбоксильные	ОН-феноль-	рН	Содержание		Растворимость,	Показатель
	сырье,%масс.	группы		группы	ные группы		влаги, %		%	разжи-
		(-SO3H)		(-COOH)						жения,%
				1. Сырье- лигносульфонат натрия
1	3-6*	0,89		-	0,28	-	-		-	-
2	6-9*	1,21		-	0,26	-	-		-	-
3	9-12*	1,21		0,07	0,16	-	-		-	-
4	12-16**	1,19		0,11	0,07	-	-		-	-
				2. Промышленный реагент ФХЛС
1	3-6*	1,65		0,08	0,42	4-4,5	8,7		92,8	58,1
3	6-9*	1,62		0,08	0,33	4-4,5	7,9		91,2	56,2
5	9-12*	1,78		0,10	0,30	4-4,5	7,7		92,2	53,8
7	12-16**	1,83		0,12	0,21	4-4,5	7,6		94,0	44,6
				3. Опытный реагент ХЛС-М
1	3-6*	1,37		0,42	0,81	4-4,5	8,5		97,1	58,0
2	6-9*	1,41		0,50	0,71	4-4,5	9,1		92,2	56,8
3	9-12*	0,61		0,99	0,70	4-4,5	8,4		94,8	50,8
4	12-16**	2,16		0,78	0,72	4-4,5	9,1		93,0	46,0
				4. Опытный реагент ХЛС-S
1	3-6*	2,64		0,43	0,87	4-4,5	7,9		92,2	60,1
2	6-9*	2,42		0,50	0,73	4-4,5	8,2		94,2	58,3
3	9-12*	3,24		0,48	0,76	4-4,5	7,8		93,5	56,4
4	12-16**	3,18		0,50	0,77	4-4,5	8,2		95,1	50,3

производитель *- ОАО ЦБК г.Котласс, ** - производитель ОАО «Соликамскбумпром» г.Соликамск

31

Сумма кислых групп увеличивается в хромлигносульфонатах по отношению

• сырью (лигносульфонату натрия), в процессе его окисления бихроматом натрия, составляет для ЛСТ-1,63-1,67 %, для ХЛС-М- 3,2-3,3 %.

Сравнительная характеристика реологических свойств ФХЛС, ХЛС-М и ХЛС–S показывает, что реагенты ХЛС-М, ХЛС-S не уступают аналогичным характеристикам реагента ФХЛС, а по показателям условной вязкости (разжижения), статическому напряжению сдвига и показателю фильтрации превосходят данные испытаний промышленного образца ФХЛС.

Разработанные хромлигносульфонаты ХЛС-М и ХЛС-S могут быть использованы в нефтедобыче, получено заключение ООО «Анега-бурение».

На основании заключения о лабораторных испытаниях в ООО «АНЕГА-бурение» хромлигносульфонаты ХЛС-М, ХЛС-S могут быть рекомендованы к промысловым испытаниям при бурении глубоких скважин с высокой забойной температурой.

ВЫВОДЫ

1. Разработаны научно-технические закономерности и технологии

переработки серосодержащих отходов нефтеперерабатывающих и нефтехимических производств: отработанной серной кислоты процесса алкилирования изоалканов алкенами, сульфидно-щелочных стоков и элементарной серы.

2. Предложено отработанную серную кислоту процесса алкилирования

изоалканов алкенами использовать в качестве сырья для получения сульфатов аммония и натрия с выделением органической составляющей.

3. Разработана принципиальная технологическая схема и установлены условия получения сульфатов аммония и натрия: с примением экстрагентов этилового спирта технического и смеси «этиловый спирт технический:

ацетон» в массовом соотношении «H₂SO_4отр. : Экстрагент» - «1 : 1»,

«H₂SO_4отр.: 25 % NH₄OH» - «1 : 2», «H₂SO_4отр. : 10 % NаOH» - «1 : 2», температура 50-75 ^оС.

4. В результате исследования физико-химических свойств и

химического состава органической составляющей показано содержание сульфокислот до 37 % масс., сульфоэфиров порядка 8 % масс.,

ароматических углеводородов около 15 %, парафино-нафтеновых углеводородов до 22-23 % масс., что позволило использовать ее для получения целевых продуктов: составов для нефтевытеснения, топливных

32

композиций, сырьевых смесей для производства технического углерода и технического моющего средства для очистки сырьевых резервуаров производства технического углерода от асфальтосмолистых парафиновых отложений.

5. Определение современными физико-химическими методами анализа химического состава сульфидно-щелочных стоков выявлено содержание соединений сульфидной серы в широком интервале концентраций 5000-20000 мг/л, а также нефтепродуктов – 600-800 мг/л, фенолов – 300-570 мг/л,

ХПК – 50000-75000 мг/л О₂.

6. Усовершенствован способ жидкофазного окисления высоко-

концентрированных сульфидно-щелочных стоков нефтеперерабатывающих предприятий, отличающийся от известного, введением в схему стадии нейтрализации стоков отработанной серной кислотой с получением товарного гидросульфида натрия (27 % масс.) и последующим окислением стока на катализаторе полифталоцианине кобальта.

7. Определены технологические условия получения гидросульфида натрия (27 % масс.): массовое соотношение «H₂SO_4отр. : сульфидно-щелочной сток» - «1 : (1-15)», концентрация отработанной серной кислоты – 75-86 %

масс., температура 55-60 ⁰С.

8. Разработан способ получения хромлигносульфонатных буровых реагентов ХЛС-М и ХЛС-S на основе лигносульфоната натрия с введением элементарной серы и сульфидно-щелочных стоков с содержанием соединений серы до 0,2-2 % масс. и возвратом хромсодержащего сточного

потока в цикл. Опытные образцы характеризуются высокими значениями показателя разжижения до 56-58 %, показателем фильтрации 18-18,5 см³, что позволяет их использование при повышенных температурах.

8. Впервые определен окислительно-восстановительный потенциал образцов хромлигносульфонатных реагентов ХЛС-М и ХЛС-S и

промышленного аналога характеризующий ингибирующие способности буровых реагентов.

8. Разработана технология получения адгезионных добавок на основе отхода терефталевой кислоты и элементарной серы с использованием

многоатомных спиртов. Битумные композиции с введением 1-2,5 % адгезионной добавки характеризуются температурой размягчения до 53 ^оС, температурой хрупкости до -25 ^оС, адгезией по ГОСТ 11508-74 и высокой термостойкостью.

33

Список работ, опубликованных по теме диссертации:

1. Кудашева Ф.Х. Способ получения бурового реагента / Бадикова А.Д., Тептерева Г.А., Куляшова И.Н., Гимаев Р.Н., Бикбулатов Р.Х., Небит А.Н.,

Юлбарисов И.М. // Патент № 2375404 от 27.06.2008. БИ № 34 от 10.12.2009.

2. Гимаев Р.Н. Способ получения сульфата аммония / Мустафин А.Г., Усманов Р.Т., Кудашева Ф.Х., Бадикова А.Д., ШариповТ.В., Мурзакова А.Р., Галиянов А.Х. // Патент РФ № 2325324 от 03 июля 2006 г. БИ № 15 от

27.05.2008.

3. Кудашева Ф.Х. Топливная композиция / Бадикова А.Д., Шарипов Т.В., Гимаев Р.Н., Мустафин А.Г., Мусина А.М. // Патент № 2409613 от

29.12.2008. БИ № 2 от 20.01.2011.

4. Кудашева Ф.Х. Состав для нефтеотдачи / Бадикова А.Д., Мустафин А.Г., Гимаев Р.Н., Шарипов Т.В., Мусина А.М. // Патент № 2441049 от

23.07.2010. БИ № 3 от 27.01.2012.

5. Кудашева Ф.Х. Способ получения бурового реагента / Бадикова А.Д., Тептерева Г.А., Куляшова И.Н., Гимаев Р.Н., Бикбулатов Р.Х., Небит А.Н.,

Юлбарисов И.М. // Патент № 2375404 от 27.06.2008. БИ № 34 от 10.12.2009.

6. Кудашева Ф.Х. Способ получения бурового реагента / Бадикова А.Д., Тептерева Г.А., Гимаев Р.Н., Мустафин А.Г., Шарипов Т.В. // Патент

2443747 от 26.07.2010 БИ № 15 от 27.02.2012.

7. Кудашева Ф.Х. Способ получения бурового реагента / Бадикова А.Д., Тептерева Г.А., Куляшова И.Н., Гимаев Р.Н., Мустафин А.Г., Четвертнева И.А., Асфандияров Л.Х., Акчурин Х.А. // Патент № 2451044 от 26.09.2010.

БИ № 14 от 20.05.2012.

8. Кудашева Ф.Х. Способ получения алкидных смол / Бадикова А.Д., Мустафин А.Г., Гимаев Р.Н., Шарипов Т.В., Мусина А.М. // Патент 2454438

от 05.04.2011. БИ № 18 от 27.06.2012.

9. Мурзакова А.Р. Промышленные методы очистки сернисто-щелочных стоков нефтехимических производств / Бадикова А.Д., Кудашева Ф.Х.,

Цадкин М.А., Гимаев Р.Н. // Нефтепереработка и нефтехимия. – 2007. – № 1. – С. 38-39.

10. Бадикова А.Д. Использование отходов нефтехимии в нефтедобыче / Кудащева Ф.Х., Мусина А.М., Гимаев Р.Н., Шарипов Т.В., Мустафин А.Г. // Нефтепереработка и нефтехимия. – 2011. – № 12. – С. 53-56.

11. Кудашева Ф.Х. Подготовка сульфидно-щелочных стоков для производства сульфата натрия / Гимаев Р.Н., Цадкин М.А., Хабибуллин Р.Р., Елизарьев В.Е., Бадикова А.Д., Мурзакова А.Р. // Химическая промышленность сегодня. – 2006. – № 4. – С. 50-52.

12. Бадикова А.Д. Влияние технологических параметров на глубину окисления лигносульфоната в производстве бурового реагента / Тептерева Г.А., Кудашева Ф.Х., Куляшова И.Н., Камалова Ю.И. // Химическая промышленность сегодня. – 2010. – № 2. – С. 44-46.

13. Бадикова А.Д. Поиск путей очистки сернисто-щелочных стоков нефтеперерабатывающих предприятий / Мурзакова А.Р., Кудашева Ф.Х.,

34

Цадкин М.А., Гимаев Р.Н. // Нефтегазовое дело. – 23.12.2005. –

http://www.ogbus.ru/authors/Badikova/ Badikova_1.pdf.

14. Кудашева Ф.Х. Составы для нефтевытеснения на основе отходов нефтехимии / Бадикова А.Д., Мусина А.М., Муталов И.Ю. // Нефтегазовое

дело. – 23.04.2010. – http://www.ogbus.ru/authors/ Kud asheva / Kudasheva_1.pdf

15. Кудашева Ф.Х. Моющая композиция от органических загрязнителей на основе отходов химического производства / Бадикова А.Д., Мусина А.М.,

Сафина А.Я. // Нефтегазовое дело. – 23.04.2010. – http://www.ogbus.ru/ authors/ Kudasheva / Kudasheva _1.pdf.

16. Бадикова А.Д. Разработка способа получения сульфата аммония с утилизацией отработанной серной кислоты процесса сернокислотного алкилирования / Мурзакова А.Р., Кудашева Ф.Х., Гимаев Р.Н. // Катализ в

промышленности. – 2008. – № 1. – С. 40-41.

17. Бадикова А.Д. Исследование жидкофазного каталитического окисления сернисто-щелочных стоков с предварительной нейтрализацией / Мурзакова А.Р., Кудашева Ф.Х., Цадкин М.А., Гимаев Р.Н. // Экология и промышленность России. – 2008. – № 7. – С. 27-28.

18. Бадикова А.Д. Технология утилизации отработанной серной кислоты процесса сернокислотного алкилирования изоалканов олефинами / Кудашева Ф.Х., Мусина А.М., Гимаев Р.Н., Шарипов Т.В., Мустафин А.Г. // Экология и промышленность России. – 2012. – № 1. – С. 20-23.

19. Бадикова А.Д. Исследование способов обезвреживания сульфидно-щелочных стоков / Экологические системы и приборы / Кудашева Ф.Х., Гимаев Р.Н., Цадкин М.А., Галиянов А.Р. – 2005. – № 3. – С. 26-27.

20. Мурзакова А.Р. Исследование способа очистки сернисто-щелочных стоков с применением коагулянтов / Бадикова А.Д., Кудашева Ф.Х., Цадкин М.А., Гимаев Р.Н. // Экологические системы и приборы. – 2007. – № 12. – С. 32-33.

21. Тептерева Г.А. Взаимодействие лигносульфоната натрия с соединениями железа в различных степенях окисления / Боголюк Г.Б., Кручкова Е.С., Кудашева Ф.Х., Бадикова А.Д. // Экологические системы и приборы. – 2009. – № 2. – С. 50-52.

22. Мурзакова А.Р. Применение органической части отработанной серной кислоты процесса алкилирования / Бадикова А.Д., Кудашева Ф.Х., Гимаев Р.Н. // Экологические системы и приборы. – 2011. – № 4. – С. 8-12.

23. Гимаев Р.Н. Струйный контактор нового поколения для процесса сернокислотного алкилирования / Прочухан Ю.А., Кудашева Ф.Х., Цадкин М.А., Бадикова А.Д. // Химия и технология топлив и масел. – 1998. – № 5.

– С. 42.

24. Колесов С.В. Бензин термического крекинга в процессе сернокислотного алкилирования / Бадикова А.Д., Цадкин М.А., Кудашева Ф.Х., Гимаев Р.Н. // Химия и технология топлив и масел. – 2001. – № 3. – С. 10-11.

25. Колесов С.В. Сернокислотное алкилирование изобутана бутиленами в трубчатом проточном контакторе / Цадкин М.А., Бадикова А.Д., Рахманов

35

Р.Р., Кудашева Ф.Х., Гимаев Р.Н. // Химия и технология топлив и масел. – 2002. – № 4. – С. 15-17.

26. Бадикова А.Д. Состав бензинов термических процессов переработки тяжелого нефтяного сырья / Цадкин М.А., Колесов С.В., Кудашева Ф.Х. // Известия вузов, сер. Химия и хим технология. – 2004. – Т.47, вып.1. – С.

145-148.

27. Кудашева Ф.Х. К вопросу очистки сернисто-щелочных стоков нефтеперерабатывающих предприятий // Бадикова А.Д., Мурзакова А.Р., Цадкин М.А., Гимаев Р.Н. // Известия вузов, сер. Химия и химическая

технология. – 2007. – Т.50, вып. 2. – № 2. – С. 103-104.

28. Бадикова А.Д. Влияние таннидности лигносульфоната на показатель разжижения бурового реагента / Тептерева Г.А., Кудашева Ф.Х., Куляшова И.Н., Константинов К.Н. // Известия вузов, сер. Химия и химическая

технология. – 2009. – Т. 52, вып. 4. – С. 69-70.

29. Бадикова А.Д. Возможность утилизации отработанной серной кислоты установки алкилирования с получением сульфата аммония / Гимаев Р.Н., Кудашева Ф.Х., Мурзакова А.Р. // Известия вузов, сер. Химия и химическая

технология. – 2011. – Т. 54. – № 9. – С. 90-92.

30. Цадкин М.А. Исследование сернокислотного алкилирования изоалканов непредельными углеводородами с применением в качестве сырья бензинов термодеструктивного происхождения / Бадикова А.Д., Кудашева Ф.Х.,

Гимаев Р.Н., Колесов С.В. // Известия вузов, сер. Химия и химическая технология. – 1999. – Т.42, вып.4. - С. 117.

31. Бадикова А.Д. Регулирование физико-химических свойств олигоэфиров, полученных на основе твердого отхода производства терефталевой кислоты

• Мусина А.М., Кудашева Ф.Х., Хайруллина Р.Н., Гимаев Р.Н. // Известия

вузов, сер. Химия и химическая технология. – 2012. – Т. 55, вып.1. – С. 18-20.

32. Кудашева Ф.Х. Разработка технологии переработки сульфидно-щелочных стоков ОАО «Салаватнефтеоргсинтез» / Цадкин М.А., Бадикова А.Д., Гимаев Р.Н. // Башкирский химический журнал. – 2006. – Т.13. – № 2. – С.

22.

33. Мурзакова А.Р. К очистке промышленных сернисто-щелочных стоков нефтеперерабатывающих предприятий / Бадикова А.Д., Кудашева Ф.Х., Цадкин М.А., Гимаев Р.Н. // Башкирский химический журнал. – 2007. – Т. 14. – № 2. – С. 58.

34. Гимаев Р.Н. Способы утилизации твердых отходов производства терефталевой кислоты / Бондарук А.М., Кудашева Ф.Х., Бадикова А.Д. // Башкирский химический журнал. – 2007. – Т.14. – № 5. – С. 45-47.

35. Тептерева Г.А. Использование хромсодержащего отхода в производстве бурового реагента / Куляшова И.Н., Бадикова А.Д., Кудашева Ф.Х. // Башкирский химический журнал. – 2008. – Т.15. – № 4. – С. 111.

36. Бадикова А.Д. . К вопросу утилизации твердого отхода терефталевой кислоты / Мусина А.М., Зарипов С.З., Кудашева Ф.Х., Гимаев Р.Н.,

36

Бондарук А.М. // Башкирский химический журнал. – 2009. – Т.16. – № 1. – С. 40-41.

37. Гимаев М.Р. Улучшение показателей технологического процесса получения технической терефталевой кислоты / Бадикова А.Д., Кудашева Ф.Х. // Башкирский химический журнал. – 2011. – Т.18. – № 4. – С. 226-227. 38. Прочухан Ю.А. Опытно-промышленные испытания струйного контактора нового типа для процесса сернокислотного алкилирования / Цадкин М.А., Кудашева Ф.Х., Гимаев Р.Н., Бадикова А.Д. // Вестник Башкирского

университета. – 1996. – № 3 (I). – С. 25-27.

39. Бадикова А.Д. Моделирование сернокислотного алкилирования изопарафинов олефинами бензиновых фракций термодеструктивных процессов / Савельева Н.В., Кудашева Ф.Х., Цадкин М.А., Гимаев Р.Н. // Вестник Башкирского университета. – 1997. – № 1 (I). – С. 33-35.

40. Бадикова А.Д. Вопросы утилизации отработанной серной кислоты процесса сернокислотного алкилирования изопарафинов олефинами / Мурзакова А.Р., Кудашева Ф.Х., Гимаев Р.Н., Шарипов Т.В., Мустафин А.Г. // Вестник Башкирского университета. – 2007. – Т.12. – № 3. – С. 29-30. 41. Бадикова А.Д. Разработка комплексной технологии переработки отработанной серной кислоты процесса алкилирования изоалканов алкенами // Вестник Башкирского университета. – 2012. – Т.17. – № 4. – С.

1739-1744.

42. Мурзакова А.Р. Жидкофазное окисление сернисто-щелочных стоков нефтехимических предприятий / Бадикова А.Д., Кудашева Ф.Х. // Башкирский экологический вестник. – 2006. – № 1. – С. 47-49.

43. Кудашева Ф.Х. Проблемы очистки промышленных сточных вод от токсичных загрязнителей / Бадикова А.Д., Мурзакова А.Р., Цадкин М.А., Гимаев Р.Н. // Международная научно-практическая конференция «Нефтегазопереработка и нефтехимия-2006». – Уфа. – 2006. – С. 219-220.

44. Мурзакова А.Р. Жидкофазное окисление кислородом воздуха сернисто-щелочных стоков с предварительной нейтрализацией отработанной серной кислотой / Бадикова А.Д., Кудашева Ф.Х., Гимаев Р.Н., Цадкин М.А. // Международная научно-практическая конференция «Нефтегазопереработка

• нефтехимия-2007». – Уфа. – 2007. – С. 307-309.

45. Фомина Е.П. Извлечение соединений хрома из сточных вод производства бурового реагента / Кудашева Ф.Х., Тептерева Г.А., Бадикова А.Д. / Международная научно-практическая конференция «Нефтегазопереработка

• нефтехимия-2007». – Уфа. – 2007. – С. 305-306.

46. Бадикова А.Д. Проблемы очистки промышленных сточных вод от тяжелых металлов // Курбангалеева М.Х., Ласкина Е.А., Недопекина Д.А., Кудашева Ф.Х. / Международная научно-практическая конференция «Нефтепереработка-2008». – Уфа. – 2008. – С. 305-306.

47. Кудашева Ф.Х. Депрессорные присадки к нефтям на основе отходов производства терефталевой кислоты / Бадикова А.Д., Ширяева Р.Н., Гимаев Р.Н., Мусина А.М. // Международная научно-практическая конференция «Нефтегазопереработка-2009». – Уфа. – 2009. – С. 250.

37

48. Кудашева Ф.Х. Использование серосодержащих отходов нефтехимических производств для повышения нефтеотдачи / Бадикова А.Д., Ширяева Р.Н., Мусина А.М., Мухаметьянова А.Ф. // Международная научно-практическая конференция «Нефтегазопереработка-2009». – Уфа. – 2009. – С. 253-254.

49. Мусина А.М. Полимерные модификаторы из продуктов нефтепереработки

• Сафина А.Я., Бадикова А.Д., Кудашева Ф.Х. // Международная научно-практическая конференция «Нефтегазопереработка-2010». – Уфа. – 2010. –

С. 208.

50. Бадикова А.Д. Ингибиторы солеотложения на основе хромлигносульфоната натрия / Кудашева Ф.Х., Гимаев Р.Н., Мустафин А.Г., Ялалова Р.А. // Международная научно-практическая конференция «Нефтегазопереработка-2012». – Уфа. – 2012. – С. 175.

51. Mustafin A.G. Recycling of sulfuric asid alkylation isoalkanes with alkenes obtain commercial prodacts / Badikova A.D., Sharipov T.V., Kudasheva F.H.

• 13^th Europen Meeting on Environmental Chemistry «EMEC13». – Moskow. – 2012. – P. 97.

52. Кудашева Ф.Х. Определение хрома в окрашенных стоках / Тептерева Г.А., Бадикова А.Д. // III Международная научно-техническая конференция «Инновации и перспективы сервиса». – Уфа. – 2006. – С. 251.

53. Мурзакова А.Р. Жидкофазное каталитическое окисление кислородом воздуха сернисто-щелочных стоков нефтеперерабатывающих предприятий / Бадикова А.Д., Кудашева Ф.Х., Гимаев Р.Н., Цадкин М.А. // III Международная научно-техническая конференция «Инновации и перспективы сервиса». – Уфа. – 2006. – С. 121-124.

54. Тептерева Г.А. Влияние таннидности лигносульфоната на показатель разжижения бурового реагента / Кудашева Ф.Х., Бадикова А.Д., Куляшова И.Н., Константинов К.Н. // IV Международная научно-техническая конференция «Инновации и перспективы сервиса». – Уфа. – 2007. – С. 137-140.

55. Тептерева Г.А. Сравнение свойств лигносульфоната и гуминовых кислот, как природных комплексонов по отношению к соединениям окисного железа / Бадикова АД., Кудашева Ф.Х., Куляшова И.Н., Камалова Ю.И. // IV Международная научно-техническая конференция «Инновации и перспективы сервиса». – Уфа. – 2007. – С. 130-133.

56. Ласкина Е.А. К вопросу очистки сточных вод производства терефталевой кислоты от соединений марганца / Бадикова А.Д., Гимаев Р.Н., Кудашева Ф.Х. // IV Международная научно-техническая конференция «Инновации и перспективы сервиса». – Уфа. – 2007. – С. 142-143.

57. Бадикова А.Д. К вопросу очистки терефталевой кислоты / Мусина А.М., Гимаев Р.Н., Кудашева Ф.Х. // IV Международная научно-техническая конференция «Инновации и перспективы сервиса». – Уфа. – 2007. – С. 154-155.

58. Бадикова А.Д. Утилизация отхода процесса получения минерального удобрения / Мусина А.М., Кудашева Ф.Х., Гимаев Р.Н. // V

38

Международная научно-техническая конференция «Инновации и перспективы сервиса». – Уфа. – 2008. – С. 174-175.

59. Тептерева Г.А. Исследование зависимости восстановления анионных соединений хрома от состава сырья и температурного режима процесса производства бурового реагента / Куляшова И.Н, Бадикова А.Д., Кудашева Ф.Х. // V Международная научно-техническая конференция «Инновации и перспективы сервиса». – Уфа. – 2008. – С. 175-177.

60. Тептерева Г.А. Определение соединений хрома фотометрическим методом с применением триэтаноламина / Боголюк Г.Б., Кручкова Е.С., Кудашева Ф.Х., Бадикова А.Д. // V Международная научно-техническая конференция «Инновации и перспективы сервиса». – Уфа. – 2008. – С. 177-178.

61. Бадикова А.Д. Получение адгезионных присадок к битуму на основе твердого отхода производства терефталевой кислоты / Камалова Ю.И., Хайруллина Р.Н., Кудашева Ф.Х., Мусина А.М. // VI Международная научно-техническая конференция «Инновации и перспективы сервиса». – Уфа. – 2009. – С. 116-117.

62. Бадикова А.Д. Депрессорные присадки на основе твердого отхода производства терефталевой кислоты / Кудашева Ф.Х., Мусина А.М. // VI Международная научно-техническая конференция «Инновации и перспективы сервиса». – Уфа. – 2009. – С. 118-120.

63. Бадикова А.Д. Разработка ингибитора коррозии на основе обводненной терефталевой кислоты / Кудашева Ф.Х., Мусина А.М., Зарипов С.З. // VI Международная научно-техническая конференция «Инновации и перспективы сервиса». – Уфа. – 2009. – С. 65-66.

64. Мурзакова А.Р. Катализаторы жидкофазного окисления сернисто-щелочных стоков нефтехимических производств / Бадикова А.Д., Кудашева Ф.Х., Цадкин М.А., Гимаев Р.Н. // IV Международная конференция «Сотрудничество для решения проблемы отходов». – Харьков. – 2007. – http://waste.com.ua/cooperation/contents.htm/

65. Кудашева Ф.Х. Получение полиэфирной смолы на основе отходов производства терефталевой кислоты / Бадикова А.Д., Мусина А.М., Бондарук А.М. // Международная научно-техническая конференция «Актуальные проблемы технических, естественных и гуманитарных наук».

– Уфа. – 2008. – С. 206-207.

66. Тептерева Г.А. Влияние состава сырья на качественные характеристики бурового реагента / Кудашева Ф.Х., Бадикова А.Д., Куляшова И.Н. // Международная научно-техническая конференция «Актуальные проблемы технических, естественных и гуманитарных наук». – Уфа. – 2008. – С. 93-95.

67. Кудашева Ф.Х. Разработка полиэфирных добавок к битуму / Бадикова А.Д., Мусина А.М., Гимаев Р.Н., Бондарук А.М. // XXI Международная научно-техническая конференция «Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии». – Уфа. – 2008. – С. 35.

39

68. Кудашева Ф.Х. К вопросу утилизации твердых отходов производства терефталевой кислоты / Бадикова А.Д., Мусина А.М., Гимаев Р.Н., Бондарук А.М. // XXI Международная научно-техническая конференция «Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии». –

Уфа. – 2008. – С. 194-195.

69. Тептерева Г.А. Усовершенствование способа получения бурового реагента / Кудашева Ф.Х., Бадикова А.Д., Куляшова И.Н // XXI Международная научно-техническая конференция «Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии». – Уфа. – 2008. – С. 48-49.

70. Тептерева Г.А. Влияние содержания кислых функциональных групп на качество бурового реагента / Бадикова А.Д., Куляшова И.Н., Дьяконова В.А., Кудашева Ф.Х., Асфандиаров Л.Х. // XXII Международная научно-техническая конференция «Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии». – Уфа. – 2008. – С. 188-189.

71. Мусина А.М. Получение ингибиторов для кислых сероводородсодержащих сред / Бадикова А.Д., Кудашева Ф.Х. // Международная научно-практическая конференция «Проблемы и методы обеспечения надежности и безопасности систем транспорта нефти, нефтепродуктов и газа». – Уфа. – 2011. – С. 287-289.

72. Бадикова А.Д. Получение присадок к нефтям на основе твердого отхода производства терефталевой кислоты / Мусина А.М., Ширяева Р.Н., Кудашева Ф.Х., Гимаев Р.Н. // XXII Международная научно-техническая конференция «Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии». – Уфа. – 2009. – С. 155-156.

73. Бадикова А.Д. Методы очистки и переработки сернисто-щелочных стоков

• Мурзакова А.Р., Кудашева Ф.Х., Цадкин М.А., Гимаев Р.Н. // VIII Международная научно-практическая конференция «Экономика природопользования и природоохраны». – Пенза. – 2005. – С.132.

74. Мурзакова А.Р. Обезвреживание сернисто-щелочных стоков нефтеперерабатывающих предприятий / Бадикова А.Д., Кудашева Ф.Х., Цадкин М.А., Гимаев Р.Н. // Международная научно-практическая конференция «Города России: проблемы строительства, инженерного обеспечения, благоустройства и экологии». – Пенза. – 2007. – С. 108.

75. Тептерева Г.А. Выделение соединений хрома из твердых отходов стадии подготовки целевого продукта производства хромлигносульфонатов / Бадикова А.Д., Кудашева Ф.Х. // IV Международная научно-практическая конференция «Окружающая среда и здоровье». – Пенза. – 2008. – С. 120-122.

76. Бадикова А.Д. Получение эфиров на основе полупродукта производства терефталевой кислоты / Зарипов С.З., Мусина А.М. // II Всероссийская научно-практическая конференция «Актуальные вопросы развития современной науки и технологий». – Москва. – 2010. – С. 61-62.

77. Бадикова А.Д. Разработка составов для нефтеотдачи на основе отходов нефтехимии / Мусина А.М., Кудашева Ф.Х. // II Всероссийская научно-

40

практическая конференция «Актуальные вопросы развития современной науки и технологий». – Москва. – 2010. – С. 108-110.

78. Мусина А.М. Разработка состава моющего средства от асфальтосмолистопарафиновых отложений / Бадикова А.Д., Кудашева Ф.Х.

• Всероссийская научная конференция «Актуальные проблемы химии.

Теория и практика». – Уфа. – 2010. – С.75.

79. Хайруллина Р.Н. Использование твердого отхода производства терефталевой кислоты для получения адгезионных модификаторов к битуму / Мусина А.М., Бадикова А.Д., Кудашева Ф.Х. // Всероссийская научная конференция «Актуальные проблемы химии. Теория и практика». –

Уфа. – 2010. – С.106.

80. Хайруллина Р.Н. Получение модификаторов к битуму / Мусина А.М., Бадикова А.Д., Кудашева Ф.Х. // Всероссийская научно-практическая конференция «Новые материалы, химические технологии и реагенты для промышленности, медицины и сельского хозяйства на основе нефтехимического возобновляемого сырья». – Уфа. – 2011. – С.306-308.

81. Бадикова А.Д. Определение окислительно-восстановительной способности буровых реагентов на основе лигносульфоната натрия / Тептерева Г.А., Кудашева Ф.Х., Кулешова И.Н., Асфандиаров Л.Х., Гимаев Р.Н. // VIII Всероссийская конференция по электрохимическим методам анализа «ЭМА-2012». – Уфа-Абзаково. – 2012. – С. 66.

82. Бадикова А.Д. Экологические вопросы переработки сернисто-щелочных стоков / Мурзакова А.Р., Кудашева Ф.Х., Цадкин М.А., Гимаев Р.Н. // V Всероссийская научно-практическая конференция «Состояние биосферы и здоровье людей». – Пенза. – 2005. – С.11-12.

83. Ишмуратова А.М. Мониторинг отработанных щелоков нефтеперерабатывающего предприятия для оценки состояния окружающей среды в санитарно-защитной зоне промышленного объекта / Мурзакова А.Р., Бадикова А.Д. // Всероссийская научно-практическая конференция «Мониторинг природных экосистем». – Пенза. – 2007. – С. 7-9.

84. Мурзакова А.Р. Мониторинг состава сернисто-щелочных стоков нефтепереработки и нефтехимии для выбора эффективного метода их очистки / Бадикова А.Д., Кудашева Ф.Х., Цадкин М.А., Гимаев Р.Н. // Всероссийская научно-практическая конференция «Мониторинг природных экосистем». – Пенза. – 2007. – С. 138-140.

85. Селичева М.В. Каталитическое окисление сульфидно-щелочных сточных вод нефтехимических производств / Бадикова А.Д., Кудашева Ф.Х. // Всероссийская XVI Менделеевская конференция молодых ученых. – Уфа. – 2006. – С. 124-125.

86. Бадикова А.Д. Разработка способов утилизации отработанной серной кислоты процесса сернокислотного алкилирования / Мурзакова А.Р., Кудашева Ф.Х. // Всероссийская научно-практическая конференция «Гуманитарные и естественнонаучные аспекты современной экологии». – Уфа. – 2006. – С. 104-105.

41

87. Тептерева Г.А. Триэтаноламин - как органический реагент для определения хрома фотометрическим способом / Боголюк Г.Б., Кручкова Е.С., Кудашева Ф.Х., Бадикова А.Д. // Всероссийская научно-практическая конференция «Экология и безопасность жизнедеятельности». – Пенза. – 2008. – С. 99-100.

88. Гимаев Р.Н. Исследование способов обезвреживания сульфидно-щелочных стоков / Кудашева Ф.Х., Цадкин М.А., Бадикова А.Д., Гусаков В.Н., Галиянов А.Х. // Научно-практическая конференция, посвящённая 95-летию основания БашГУ. – Уфа. – 2004. – С. 82-83.

89. Бадикова А.Д. Очистка сернисто-щелочных стоков нефтехимических предприятий методом жидкофазного окисления / Мурзакова А.Р., Кудашева Ф.Х. // Республиканская научно-практическая конференция «Успехи интеграции академической и вузовской науки по химическим специальностям. - Уфа. - 2006. - С. 163.

42