2.1.1 Витамин f
К витаминам алифатического ряда относятся ненасыщенные кислоты - линолевая, линоленовая и арахидоновая. Они содержат от 18 до 20 атомов углерода и от 2 до 4 несопряженных двойных связей:
Линолевая (С18) (І)
линоленовая (С18) (ІІ)
арахидоновая (С20) (ІІІ)
Эти три природные незаменимые жирные кислоты обладают полной цис-конфигурацией
Наибольшей, физиологической активностью обладает арахидоновая кислота (III), две другие (I) и (II) способны в организме переходить в нее. Таким образом, очевидно (III) является витамином, а (I) и (II) можно рассматривать как провитамины.
Для выделения линолевой и линоленовой кислот из природного сырья применяют метод кристаллизации жирных кислот, полученных омылением подсолнечного, льняного, макового, хлопкового, табачного и других масел, из ацетона или петролейного эфира при низкой температуре (от минус 60о до минус 70оС). Предварительно при минус 20оС отделяют насыщенные кислоты, а олеиновую – при минус 50оС.
Из этих трех незаменимых ненасыщенных жирных кислот синтезированы линолевая и линоленовая.
Основной синтез природной линолевой (I) кислоты ведут из бромистого амила (IV) и дибромгексана (VI). Из бромистого амила синтезируют 2-октинилбромид (V), а из дибромгексана получают ацетиленовый ацеталь (VII) в виде его магниевого производного (VIII). После конденсации (V) с (VIII), последующего окисления альдегидной группы и избирательного восстановление тройных связей диацетиленовой кислоты С18 (IX) до двойных получают (I).
Синтез линоленовой кислоты также проводят из ацетиленовых соединений. Витамин F в животном организме катализирует окисление насыщенных жирных кислот, участвуя в усвоении жиров и жировом обмене кожных покровов. Полноценная по витамину F пища должна иметь в своем составе 0.1% арахидоновой кислоты или 1% линолевой и линоленовой.
2.1.2 Витамин с (аскорбиновая кислота)
Аскорбиновая кислота представляет собой -лактон 2,3-дегидро-L-гулоновой кислоты:
В организме аскорбиновая кислота находится также в окисленной форме - дегидроаскорбиновой кислоты:
Аскорбиновая кислота может быть отнесена к производным углеводов:
Аскорбиновую кислоту можно получать из растительного сырья: плодов шиповника, болгарского перца, зеленого грецкого ореха и других. Однако более эффективны синтетические пути производства аскорбиновой кислоты. Так ее получают в количествах, удовлетворяющих общественные потребности.
Аскорбиновую кислоту синтезируют различными методами, которые обеспечивают пространственную структуру из подходящих моносахаридов.
Аскорбиновая кислота имеет два асимметрических атома углерода в положениях 4 и 5, и они образуют четыре оптических изомера и два рацемата. Природная биологически активная аскорбиновая кислота относится к производным гулозы L-ряда. Биологическая активность гексоз L-конфигурации является редкостью, так как природные моносахариды животного организма обычно имеют D-конфигурацию.
D-Аскорбиновая кислота свойствами витамина не обладает, но является почти единственным антагонистом витамина С - она подавляет биологическую активность витамина С. D-Аскорбиновая и D- и L-изоаскорбиновые кислоты в природе не встречаются и получены только синтетически.
Есть много различных путей синтеза витамина С, однако основным исходным сырьем для них является D-глюкоза, в чистом виде получаемая гидролизом кукурузного крахмала. Наиболее простым и экономичным синтезом аскорбиновой кислоты, по которому ведется производство во многих странах, является синтез, который проходит по такой схеме: D-глюкоза D-сорбит (выход 98%) L-сорбоза (85%) диацетон-L-сорбоза (80%) диацетон-2-кето-L-гулоновая кислота (95%) аскорбиновая кислота (87%). Общий выход аскорбиновой кислоты - 51% от теории, исходя из D-глюкозы.
Процесс окисления D-сорбита в L-cорбозу осуществляют биохимическим методом в результате жизнедеятельности аэробных бактерий.
