- •Методы очистки сточных вод
- •Гальванических производств
- •Методы очистки сточных вод гальванических производств.
- •Сравнение мембранных процессов разделения.
- •Внедрение мембранной ультрафильтрации для очистки питьевой воды.
- •Гальванокоагуляторы
- •Очищенная вода
- •Очищенная вода
- •Физико – химические показатели воды гост 9.314-90, используемой в гальваническом производстве.
- •Литература.
Физико – химические показатели воды гост 9.314-90, используемой в гальваническом производстве.
-
Показатели качества воды, мг/л, до
Допустимые значения показателей качества
и ингредиентов по категориям
1
2
3
Сухой остаток
1000
400
5,0
Мутность
2,0
1,5
-
Жесткость, мг-экв/л
7,0
6,0
0,35
РН
6,0-7,0
6,5-8,5
5,4-6,6
Электропроводность, См/м (200С)
2*10-3
1*10-3
5*10-4
Сульфаты
500
50
0,5
Хлориды
350
35
0,02
Нитраты
45
15
0,2
Фосфаты
30
3,5
1,0
Аммиак
10
5,0
0,02
Нефтепродукты
0,5
0,3
-
ХПК
150
50
-
Остаточный хлор
1,7
1,7
-
ПАВ
5,0
1,0
-
Ионы тяжелых металлов:
Суммарно
15
5,0
0,4
Железо
0,3
0,1
0,05
Медь
1,0
0,3
0,02
Цинк
5,0
1,5
0,2
Никель
5,0
1,0
-
Хром трехвалентный
5,0
0,5
-
1 – Промывка деталей в операциях подготовки поверхности к покрытию, кроме 2 и 3.
2 – Приготовление электролитов и промывка деталей во всех случаях, кроме 3.
В ЦНИИ КИВР (комплексного использования водных ресурсов) – Белоруссия - разработаны компактные водоочистные установки типа ЭТО для непрерывной обработки сточных вод гальванопроизводств.
ЭТО представляют собой комбинированные установки с использованием электрохимических методов очистки сточных вод с высоким содержанием взвесей. В установке использован электрогоагулятор Иркутского политехнического института. Производительность - 7 м3/час, U = 12 В, I = 740 А. В электрокоагуляторе 17 электродов площадью 16 м2 с межэлектродным расстоянием 20 мм. Габариты установки: 2000 х 1400 х 1100 мм.
ЭТО-Ф-2-25 реализует в одном сооружении целый комплекс обработки хромсодержащих сточных вод с высоким технологическим эффектом: остаточное содержание взвеси - 5 мг/л, Cr6+ нет, железо - 3 мг/л, влажность осадка – 99,5%.
Разработаны технологические схемы очистных сооружений – самотечные и с насосами.
Накопитель-реактор
хромо- вых
и кислых промвод
Выпрямитель
Ц/фуга
Очищенная
вода
Рис.9.
Схема очистных сооружений с комбинированной
установкой типа ЭТО.
Технологическая схема очистных сооружений с комбинированной установкой типа ЭТО предусматривает:
раздельное поступление в соответствующие резервуары очистных сооружений хромсодержащих промывных вод, кислотно – щелочных промывных вод, щелочных отработанных растворов, а также хромовых и кислых растворов;
обработку хромовых и кислых растворов железной стружкой (окисление Cr6+ до Cr3+);
нейтрализацию отработанных хромовых и кислых растворов щелочными растворами;
возможность подачи (дозировку) хромовых и кислых растворов в усреднитель для совместной электрохимической обработки;
электрохимическую обработку хромсодержащих промывных вод и растворов;
автоматическое регулирование величины рН кислотно – щелочных и хромсодержащих промывных вод;
смешение нейтрализованных кислотно – щелочных и сточных вод, прошедших электрохимическую обработку;
коагуляцию примесей и их укрупнение в слое взвешенного осадка;
осаждение примесей в виде нерастворимых гидроокислов металлов методом тонкослойного отстаивания;
гравитационное уплотнение осадка в осадконакопителях установки ЭТО;
обезвоживание осадка центрифугированием;
возврат фугата в усреднитель, в котором происходит выравнивание концентраций примесей и расхода жидкости.
Очистная станция оборудована системами автоматического регулирования дозировки и подачи промвод, автоматического регулирования рН растворов, автоматического включения в работу электролизера и сигнализацией уровней жидкости.
Очистные сооружения работают следующим образом. Хромсодержащие промывные воды из цеха поступают в усреднитель хромовых вод, в котором происходит выравнивание концентраций примесей и расхода жидкости. При достижении в усреднителе рабочего уровня открывается электромагнитный клапан на трубопроводе подачи воды в электролизер установки ЭТО и включается в работу выпрямительный агрегат. При выработке жидкости в усреднителе до минимального уровня автоматически выключается выпрямительный агрегат и закрывается клапан, прекращающий подачу жидкости в электролизер.
Кислотно – щелочные промывные воды в усреднитель кислотно – щелочных стоков, где с помощью системы автоматического регулирования величина рН поддерживается в заданных пределах. Далее кислотно – щелочные сточные воды поступают в установку ЭТО через нижнее водораспределительное устройство. Осадок, скапливающийся в осадконакопителях установки, по мере его накопления подается на центрифугу для обезвоживания. Обезвоженный осадок вывозится на захоронение или утилизацию. Фугат возвращается в усреднитель кислотно – щелочных стоков.
Щелочные отработанные растворы из цеха поступают в бак для щелочи и щелочных отработанных растворов и используются в схеме автоматического регулирования величины рН в усреднителе кислотно – щелочных стоков, что позволяет сократить расход щелочи, которая добавляется в бак только для восполнения недостающего количества отработанных растворов.
Хромовые отработанные растворы из цеха поступают в накопитель – реактор хромовых и кислых промвод. Туда же подаются и кислые отработанные растворы или же кислота для поддержания величины рН 3, после чего в накопитель – реактор опускается корзина с отходами стали (стружкой). В результате происходит растворение стали и восстановление хрома до трехвалентного. После полного восстановления хрома корзина со стружкой поднимается, и в накопитель – реактор подается щелочь (щелочные отработанные растворы) для нейтрализации до рН = 6,5 – 8,5. Образующаяся суспензия поступает непосредственно в центрифугу на обезвоживание.
Опыт эксплуатации очистных сооружений с установками ЭТО показал их высокую надежность и эффективность (компактность установок, простота изготовления и эксплуатации).
Для организации бессточного участка оксидирования стали можно применить многокаскадную трех-четырехступенчатую противоточную промывку:
Восполнение потерь
раствора на испарение Перелив воды Чистая вода
Процессная ванна Многокаскадная противоточная промывка
Рис.7.
Схема многокаскадной противоточной
промывки.
Температура рабочего раствора ванны обезжиривания +600С, ванны оксидирования – +1350С, и потери рабочих растворов на испарение можно сбалансировать добавлением промывной воды, а также возвратом компонентов раствора из системы вентиляции (для ванны обезжиривания). Кроме того, для корректирования водного баланса в схему системы вентиляции можно включить, кроме каплеотделителя, испарительный аппарат:
Воздух
Испаритель
Каплеотделитель
Бортовые
отсосы
Процессная
ванна Многокаскадная противоточная
промывка
Процессная ванна Многокаскадная противоточная промывка
Рис.8.
Схема водного баланса.
В ПО “СТАРТ" разработаны и реализованы проекты гальванического оборудования и их отдельные компоненты для предприятий Минатома РФ, Москвы, Пензы и других городов России, а также для Германии, Швейцарии. Впервые представленные технические решения в совокупности с разработанными автором (Алексеев А.Н., ПО СТАРТ) новыми конструкциями транспортирующих устройств, обеспечивающих полную герметизацию рабочей зоны при реализации процессов загрузки – выгрузки и улавливание стекающих с деталей капель электролита (раствора) в процессе транспортировки, позволяют комплексно и наиболее эффективно решить задачу по созданию современного гальванического оборудования, отвечающего самым высоким требованиям.
Разработаны принципиально новые конструкции процессных ванн травления, декапирования, промывки. В частности, разработаны ЭФС (элементы формирования струй) из полиропилена со сформированными в них параллельными рядами сопловых отверстий наиболее эффективного – коноидального профиля. Шахматное размещение их на распределительных коллекторах обеспечивает неразрывность зоны струйной обработки, отсутствие образования "мертвых зон" и зон взаимогашения струй (промывная вода, растворы обезжиривания, травления). Процессы промывки производятся в динамическом режиме – в процессе выгрузки подвески с деталями, что позволяет резко сократить количество промывных вод, а в ряде случаев вообще исключить отдельные ванны промывки.
В
ынос
раствора при операциях промывки достигает
0,5 л/м2.
При одной ванне улавливания и
двухступенчатой промывке расход воды
на промывку составляет 40 – 50 л/м2.
При установке трехступенчатой промывки
расход воды уменьшается на 60%. Однако,
при этом наблюдается недостаточная
промывка деталей 2-ой 3-ей групп сложности
(резьбовые, глухие отверстия, узкие
пазы, углубления). На промывку идет не
менее 20 сек., существует большая
вероятность непроизводительного расхода
воды в случае холодной и горячей промывок,
длина технологических линий большая.
От этих недостатков свободны универсальные
методы комбинированной промывки,
включающие проведение операций в
динамическом режиме, в процессе
перемещения деталей или в самой процессной
ванне, или после струйной химической
обработки. Использование данных методов
позволяет обеспечить промывку деталей
необходимым и постоянным количеством
промывных вод, причем, может использоваться
и подвеска, и барабан, и корзина. Массовые
числа Фурье 4,4 – 7,8 против 1,7 – 2,2 при
декантации. Струйная очистка (промывка,
в частности) – наиболее эффективный
способ очищающего воздействия за счет
за счет механических, физико – химических
или химических факторов. При этом
механическое воздействие среды на
загрязненную поверхность является
основным в процессе струйной очистки,
а его определяющим параметром является
давление очищающей среды.
В ПО СТАРТ разработаны 3 модификации элементов формирования струй (ЭФС) субмиллиметрового режима, включающие непосредственно матрицу непрерывной промывки (МНП), корпус для ее крепления, а также комплект соединительных и крепежных элементов, подсоединение ЭФС к соответствующим трубопроводам.
№ модификации |
ncoN=1 шт |
Nco шт |
Bcoэфф мм |
Hcoэфф мм |
dcoвых мм |
dcoвх мм |
q л/с |
1 |
6 |
10 |
60 |
45 |
0.8 |
5.0 |
0.05 |
2 |
78 |
2(1) |
200 |
5 |
0.7 |
2.5 |
0.10 |
3 |
78 |
4(3) |
200 |
8 |
0.7 |
2.5 |
0.20 |
n – количество сопловых отверстий в одном ряду;
а – ширина зоны струйной обработки;
м – высота зоны струйной обработки;
п – удельный расход при р = 0,2 МПа.
Разработаны новые конструкции МНП для деталей 2-ой 3-ей групп сложности в автоматическом режиме (привод, поворот). В цехе гальваники АО “Электромеханизм” на автоматической линии цинкования (шифр линии МГЛ-423-10.1642.00.000) установлена ванна улавливания, оснащенная такими распределительными коллекторами с ЭФС 2-ой модификации при ncoN=1 = 78 и Nco = 2 и 1, количество – 8 (по 4 на каждом коллекторе). Структура матриц – двухрядная, однорядная, материал – полистирол. Ширина зоны струйной обработки – 800 мм. Материал коллекторов, соединительных элементов и крепежа – 12Х18Н10Т. Обрабатываются детали 2 группы сложности на подвеске 800 х 850 мм, S = 0,9 м2. Напорная система локального вида обеспечивает подачу в распределительные коллекторы воды до 12 м3/час при р = 0,2 МПа. В состав напорной станции входят электронасосный агрегат типа КХМ 50-32-125 (15/20), регулирующие вентили, бак – наполнитель, автоматический пускатель, резинотканый рукав, тележка, соединительная арматура. Сокращены расход воды на промывку в 100 раз и время промывки в 10 раз. Длина гальванической линии стала короче за счет исключения ванн улавливания.
На основе новых конструкций созданы малоотходные, малоэнергоемкие, ресурсосберегающие и высокопроизводительные модули и линии гальванохимической обработки. Исключена необходимость строительства централизованных очистных сооружений.
Режим работы ускоренной струйной промывки (УСП)– дискретный: 3 –4 включения по 8 – 10 секунд на цикл. Отмечена малоэнергоемкость: десятки ватт при установленной мощности электронасосного агрегата 1 кВт.
Наименование исследуемого параметра |
1-я ванна проточной промывки в двухкаскадной противоточной промывке |
Струйная промывка |
|
Двухрядные ЭФС |
Однорядные ЭФС |
||
Качество промывки |
+ |
+ |
+ |
Расход промводы: |
|
|
|
Удельный, л/м2 |
100 |
7,0 |
5,1 |
Удельный, л/с |
0,08 |
1,7 |
0,9 |
Часовой, л/ч фактич. |
300 |
21 |
15 |
Время промывки, сек. |
30 - 60 |
5,5 |
5,5 |
Концентрация отмываемого компонента, г/л (средняя) |
0,01 – 0,1 |
3,3 |
5,0 |
|
РН = 1,4 для раствора травления в HCl |
||
Технические характеристики:
Время достижения струями полного рабочего напора – 3 сек. при длине соединительного шланга 4 м. Зона струйной промывки кратна 200 мм, разный угол наклона ЭФС.
Количество стекающей воды после окончания струйной промывки и отключения электронасосного агрегата - 1,0 – 1,5 л. Нужны поддоны для улавливания или введение в состав УСП соответствующих исполнительных механизмов (например, двухходовых или трехходовых электромагнитных клапанов для отвода воды в емкость – накопитель).
Конструкция ванны струйной промывки должна обеспечивать быстрый (в течение 1 – 2 минут) и полный слив всей промывной воды, загрязненной отмываемым компонентом, надежное крепление и различную ориентацию коллекторов с ЭФС, экраны для улавливания брызг.
Разработана автоматизированная установка для гальванохимической обработки или горячей промывки.
Разработаны методы и оборудование для локализации и удаления агрессивных испарений, газов и аэрозолей. Для автоматического регулирования потока воздуха на этапе нагрева (остывания) используется самодросселирование потока отсасываемого воздуха в бортовых отсосах автономными элементами с термодеформируемой поверхностью. Это сокращает требуемую мощность вентиляционной системы в 10 раз и увеличивает максимальное снижение вредных примесей.
Разработаны конструкции ванн струйной промывки или химического обезжиривания с возможностью локализации и удаления вредных примесей на этапах загрузки – выгрузки, легко встраиваемые в действующие автоматические линии.
Т
Разработан универсальный метод первичной рекуперации пассивного и активного типов: возврат незадействованной воды в сборник промывной воды происходит при помощи разомкнутых трубопроводов. Ванна промывки погружением оснащается замкнутым противоточным теплообменником. Регенерация растворов может быть произведена путем ультрафильтрации, мембранного разделения растворов обезжиривания и травления.
Разработанный малоотходный модуль гальванохимической обработки универсален и представляет собой новое поколение оборудования. На его основе работает линия бессточной гальванохимической обработки.
