5.2 Методика выполнения измерений массовой концентрации фенола в воде методом газожидкостной хроматографии

Принцип. Анализ фе­нола в смеси с другими соединениями с использованием газового хроматографа позволяет определять индивидуальные компоненты в воде; точность определения 0,001 мг/л. Анализ состоит из трех стадий — экстрагирования фенола и сопутствующих органических соединений из воды, концентрирования экстракта, хроматографического определения фе­нола.

Аппаратура. Делительная воронка вместимостью 2 л для экстракции (пробку и кран смазывать нельзя). Мерные цилиндры объемом 100 и 1000 мл. Мерные колбы с притертыми пробками вме­стимостью 10 мл, пипетки на 1 мл; конические колбы для сбора и сушки экстрактов. Грушевидные колбы для концентрирования экст­рактов. Водяная баня.

Хроматограф газовый с двумя колонками, пламенно-ионизацион­ным детектором и термостатом, имеющим систему программирования температуры, самописцем с ценой деления на шкале 1 мВ, микро­шприцы на 10 и 50 мкл.

Хроматографические колонки. Две одинаковые колонки из нержавеющей стали внутренним диаметром 3 мм, длиной 2 м, запол­ненные Хроматоном N-AW с 5% Carbowax 20 М и Хроматоном N-AW с 5% SE-30.

Условия хроматографического разделения. Газ-носитель — азот особой чистоты. Скорость газа-носителя 40 мл/мин. Расход воздуха 200 мл/мин, расход водорода 50 мл/мии. Температура испарителя 300° С. Скорость движения диаграммной ленты 600 мм/ч.

Температура термостата колонок программируется от 60 до 250^е С со скоростью 4 град/мин.

Реактивы. Гексан перегнанный. Едкий натр, 10%-ный ра­створ. Эфир диэтиловый. Натрий хлористый. Соляная кислота, 10%-ный раствор.

Сульфат натрия безводный, прокаленный.

Фенолы, набор стандартных растворов.

Парафины, набор стандартов.

Универсальная индикаторная бумага.

Основной раствор фенолов. В 10 мл диэтилового эфира раство­ряют 0,1 г фенола, 0,1 г о-крезола, 0,1 г п-крезола, 0,1 г гидрохи­нона.

Рабочий раствор 1. В мерную колбу на 10 мл помещают 0,2 мл основного раствора, добавляют до метки диэтиловый эфир (C_j).

Рабочий раствор 2 В мерную колбу на 10 мл помещают 0,5 мл рабочего раствора 1, добавляют до метки диэтиловый эфир. Кон­центрация каждого компонента в растворе С₂=0,01 мг/мл.

Калибровочная кривая. Одним из общепринятых мето­дов количественного определения веществ в экстрактах является абсолютная калибровка. Поскольку чувствительность детектора к различным веществам неодинакова, при количественном анализе необходимо строить калибровочные кривые зависимости площади пика от количества введенного в хроматограф вещества. Если при анализе микропримесей применяется метод абсолютной калибровки, то в хроматограф вводят пробы разной величины. Микрошприцем последовательно вводят в испаритель хроматографа рабочий раствор 2 объемом 1, 2, 5, 10 мкл на его полуширину (ширину на половине высоты); можно воспользоваться планиметром или интегратором. Затем строят калибровочную функцию зависимости площади пика (Sn, мм²) от количества введенного вещества для каждого ί-го ком­понента, которое определяют по формуле

где С₃ — концентрация калиброванного раствора, мг/мл; V —объем раствора в микрошприце, мкл.

В случае необходимости калибровочную функцию можно про­должать в сторону больших или меньших q_t пользуясь теми же рабо­чими растворами. Определение проводят в линейном диапазоне ра­боты детектора.

Ход определения. К 1 л пробы (Vo) добавляют раствор едкого натра до pH 8—9, раствор переносят в делительную воронку и добавляют 20 мл гексана. Воронку сильно встряхивают в тече­ние 5 мин, дают отстояться для разделения слоев и отделяют гек­сановый экстракт. Экстракцию повторяют свежей порцией гекса­на. Вытяжки объединяют и используют для анализов на нефтепро­дукты и другие органические соединения. К водной части добавляют хлористый натрий (100 г NaCl на 1 л пробы) и подкисляют соляной кислотой до pH 3. Полученный раствор в делительной воронке экст­рагируют трижды диэтиловым эфиром порциями последовательно по 100, 50 и 50 мл. Эфирные экстракты сливают в одну колбу, сушат безводным сульфатом натрия, переливают в грушевидную колбу и упаривают на водяной бане до объема (V_H) 0,5—1 мл. Из этого объема микрошприцем отбирают пробу (V) от 5 до 20 мкл для ана­лиза в газовом хроматографе. Экстракты фенолов можно хранить в герметично закрытой посуде в течение 12 дней.

Расчет. Пики идентифицируют по относительным параметрам удержания (время, объемы) в стандартных условиях разделения. Пики, характерные для фенола, должны быть на хроматограм­мах, снятых для каждой неподвижной фазы.

Определяют площади пиков, соответствующих фенолу. На-

ходят среднюю величину площади

калибровочной кривой определяют q_i Концентрацию вещества в исходной про­бе (мг/л) определяют по формуле

где V₀— объем пробы, взятой для анализа, л; V_k — объем экстракта после упаривания, мл; V — объем пробы в микрошпрнце, мкл; q_i — количество де­тектированного вещества, определенное по калибровочной кривой, мг [7, стр. 89].