- •И. Д. Чешко
- •Экспертиза пожаров (объекты, методы, методики исследования)
- •Часть I
- •Глава 1 физические закономерности формирования очаговых признаков и методические принципы их выявления
- •1.1. Формирование очаговых признаков на конструкциях
- •1.2. О некоторых методических принципах выявления очага пожара и возможностях визуальных и инструментальных методов в поисках очага
- •Глава 2
- •2.1. Процесс обугливания древесины, свойства обугленных
- •Экспериментальные данные для расчета кинетических параметров процесса обугливания древесины вглубь
- •2.2. Методические принципы решения задачи определения температуры и длительности горения древесины. Работа на месте пожара. Отбор проб углей и подготовка их к исследованию
- •2.4. Определение остаточного содержания летучих веществ
- •2.5. Элементный анализ
- •2.7. Флуоресцентная спектроскопия
- •2.8. Термогравиметрический и дифференциальный
- •Результаты термогравиметрического и дифференциального термического анализа обугленных остатков древесины
- •Величина убыли массы образцов (%) в отдельных
- •2.9. Определение плотностных характеристик углей
- •2.10. Исследование обгоревших остатков древесно-стружечных плит
- •Глава 3
- •3.1. Некоторые особенности поведения полимерных
- •Температуры плавления некоторых полимеров, 0с [56]
- •Некоторые характеристики процесса термического разложения полимеров [56]
- •3.2. Свойства коксовых остатков полимеров и их связь с условиями горения
- •3.3. Определение удельного электросопротивления обугленных остатков полимеров
- •Удельное электросопротивление обугленных остатков поролона
- •3.4. Термогравиметрический и дифференциальный
- •3.5. Инфракрасная спектроскопия
- •Изменение соотношения оптических плотностей
- •При пиролизе некоторых полимерных материалов и ватина
- •3.6. Химический анализ водных экстрактов
- •Глава 4
- •4.1. Превращения лакокрасочных покрытий в ходе
- •Содержание углерода (% масc.) в нативных лкп и их остатках после нагрева (длительность изотермического нагрева - 20 мин)
- •4.2. Визуальная оценка степени термического поражения лкп. Отбор и подготовка проб для лабораторных
- •Изменение цвета нитроцеллюлозных (нц-), масляных (ма-) и пентафталевых (пф-) покрытий при нагревании
- •Изменение цветности воднодисперсионного покрытия при нагревании
- •4.3. Определение зольности
- •Ориентировочные температурные диапазоны нагрева окрашенной конструкции
- •4.4. Инфракрасная спектроскопия
- •Характеристические полосы поглощения
- •Данные о наличии характеристических полос в ик-спектрах
- •Перечень спектральных соотношений Dх/Dу и спектральных коэффициентов Кх для основных типов лкп
- •4.5. Натурные эксперименты
- •Результаты исследования проб лкп (эмали нц-25, зеленой) при проведении натурного эксперимента
- •Глава 5
- •5.1. Визуальные признаки термических поражений
- •Окисные пленки, образующиеся на поверхности стали при нагревании, и их цвета (цвета побежалости) [83]
- •Температуры плавления меди: чистой и в контакте с расплавленными металлами [88]
- •Температуры самовоспламенения алюмомагниевых сплавов
- •Предельные давления кислорода, при которых возможно горение различных металлов [95]
- •Скорости горения металлов и сплавов в кислороде при давлении газа 1-10 мПа
- •5.2. Инструментальные методы исследования
- •5.3. Окалинообразование на пожаре и исследование окалины
- •5.3.1. Закономерности процесса окалинообразования.
- •Содержание кислорода в окалине, образующейся при нагревании стали в воздушной атмосфере
- •Дифракционные характеристики окислов железа
- •5.3.2. Методика рентгеноструктурного и химического анализа окалины. Определение температуры и длительности теплового воздействия на стальную конструкцию
- •5.4. Исследование холоднодеформированных изделий
- •5.4.1. Магнитный метод (измерение коэрцитивной силы
- •5.4.2. Определение микротвердости
- •Результаты измерения микротвердости болтов м 12 после их нагрева в динамическом режиме
- •5.4.3. Металлография
- •Изменение линейных размеров зерна и коэффициента формы зерна (к) при нагревании холоднодеформированных стальных изделий
- •5.4.4. Рентгеноструктурный анализ
- •Параметры съемки для определения полуширины рентгеновской линии при работе с кобальтовой рентгеновской трубкой [63]
- •Глава 6
- •6.1. Изменение структуры и свойств неорганических
- •6.1.1. Материалы с цементным и известковым связующим
- •Глубина прогрева бетонной конструкции до заданных температур [10]
- •6.1.2. Материалы с гипсовым связующим
- •Визуальные признаки термических поражений гипсовой штукатурки при различных температурах [10]
- •6.2. Основные методики исследования
- •6.2.1. Выбор объектов исследования, отбор и подготовка проб
- •6.2.2. Ультразвуковая дефектоскопия бетона и железобетона
- •6.2.3. Инфракрасная спектроскопия
- •6.2.3.1. Определение зон термических поражений и ориентировочной
- •Характеристические полосы поглощения в ик-спектрах гипса при различных температурах нагрева
- •6.2.3.2. Определение длительности нагрева неорганических строительных материалов
- •Дифракционные характеристики гидратных форм гипса [ ]
- •6.2.5. Весовой метод определения остаточного содержания термолабильных компонентов
- •Изменение массы образцов гипсовых плит (% масс.) в процессе нагрева в изотермических условиях
- •6.3. О возможностях исследования материалов, изготовленных обжиговым методом
- •6.3.1. Кирпич, керамическая плитка
- •6.3.2. Неорганические эмали на металле
- •Глава 7
- •Теплоты сгорания некоторых полимеров, конструкционных и отделочных материалов
- •Тепловые потенциалы отечественной жесткой мебели
- •Тепловые потенциалы отечественной мягкой мебели
- •8.1. Фиксация температурных зон на окружающих конструкциях
- •Изменение состава, структуры и свойств бетона при нагревании [127]
- •Часть II
- •Глава 1
- •1.1. Медные и алюминиевые проводники
- •1.1.1. Установление причины разрушения проводника (кз, перегрузка, тепловое воздействие пожара, механическое воздействие)
- •Морфологические признаки на поверхности
- •1.1.2. Дифференциация момента (первичности или вторичности) короткого замыкания медных проводников
- •Критерии дифференциации коротких замыканий
- •1.1.3. Дифференциация первичного и вторичного кз
- •Критерии дифференциации оплавлений алюминиевых проводников [11]
- •1.1.4. Использование результатов инструментальных исследований при формировании вывода о причине пожара
- •1.2. Трубы и металлорукава с электропроводкой, имеющие сквозные разрушения (прожоги)
- •Минимально допустимая толщина стенки трубы
- •Признаки первичного (вторичного) кз стальных оболочек
- •Признаки проплавления стальной трубы расплавленным алюминием и ее прожога дугой кз [11]
- •1.3. Электронагревательные приборы
- •1.3.1. Электрочайники
- •1.3.2. Электроутюги
- •1.3.3. Бытовые электрокипятильники
- •1.3.3.1. Кипятильники с трубкой из медных сплавов и стали (с покрытием)
- •1.3.3.2. Кипятильники с трубкой из алюминиевого сплава
- •1.3.4. Прочие нагревательные устройства с тэНами
- •1.4. Лампы накаливания и люминесцентные светильники
- •Температура на колбе и вблизи лампы накаливания [29,30]
- •Вероятность зажигания некоторых горючих материалов никелевыми частицами в зависимости от высоты их падения
- •1.5. Устройства электрозащиты, выключатели,
- •1.5.1. Плавкие предохранители
- •1.5.2. Автоматические выключатели (автоматы)
- •1.5.3. Электроустановочные изделия, коммутационные устройства
- •1.5.4. Выключатели в электро- радиоаппаратуре
- •Глава 2
- •2.1. Полевые методы обнаружения остатков лвж и гж
- •Цвета люминесценции в уф-свете пятен некоторых жидкостей на фильтровальной бумаге [62]
- •2.2. Осмотр места пожара, отбор и упаковка проб
- •2.3. Выделение остатков лвж и гж из объектов-носителей
- •Миксотропный ряд растворителей [74]
- •Средняя степень извлечения (% масс.) углеводородов модельной смеси с древесного угля
- •Средний выход углеводородных компонентов после концентрирования пентанового раствора эталонной смеси различными способами
- •2.4. Лабораторные исследования; общий методический подход
- •Минимальные количества (мл) бензина а-76 и осветительного керосина, остатки от сгорания которых обнаруживаются на поверхности древесины и обгоревших тканях
- •Некоторые методы фотометрического определения
- •2.5. Анализ газовой фазы над образцом и веществ,
- •2.6. Молекулярная спектроскопия в ик- и уф- области
- •Данные по интенсивности поглощения в уф-области экстрактов сажи, образующихся при сгорании снп
- •2.7. Газожидкостная хроматография
- •Состав н-алканов и их содержание в некоторых нефтепродуктах [99]
- •2.8. Тонкослойная хроматография
- •Значения Rf и цвета зон при проявлении индивидуальных углеводородов
- •Результаты тонкослойной хроматографии на силуфоле
- •Цвета пятен и Rf продуктов разделения красителей этилированных бензинов на силуфоле [94]
- •2.9. Флуоресцентная спектроскопия
- •2.10. Элементный анализ
- •Элементный состав некоторых марок моторных
- •Элементный состав некоторых смазок [83]
- •2.11. Экстрактивные вещества объектов-носителей,
- •2.12. "Нетрадиционные" инициаторы горения
- •Проявление хроматограмм
- •Глава 3
- •3.1. Возникновение пожара от источника зажигания
- •3.2. Самовозгорание
- •3.3. Дополнительная информация, получаемая
- •3.3.1. Исследование обугленных остатков древесины и других органических материалов.
- •Характеристики слоев древесного угля
- •Результаты измерения удельного электросопротивления карбонизованных остатков цилиндрового масла из масляной рубашки ванны n2
- •3.3.2. Исследование стальных конструкций и предметов
- •Результаты исследования проб окалины
- •Часть III
- •Глава 1
- •1.1. Термогравиметрический и дифференциальный
- •Сравнительные данные по определению температуры самовоспламенения бурых и каменных углей методом дта и классическим методом
- •Показатели пожарной опасности и термогравиметрические параметры некоторых опасных грузов [7]
- •1.2. Специальные приборы и методики
- •1.3. Пиролитическая газовая хроматография
- •Глава 2
- •2.1. Обнаружение остатков антипиренов в древесных углях
- •Данные о сохранности отдельных компонентов антипирирующих составов при сгорании пропитанной ими древесины
- •Результаты количественного определения фосфора до и после сжигания в образцах древесины, антипирированной составом дмф-551
- •2.2. Экспресс-методы исследования негоревшей
- •Глава 3
- •3.1. Общая схема исследования
- •3.2. Инфракрасная спектроскопия
- •3.2. Оптическая микроскопия.
- •3.3.1 Дифференциация обугленных остатков текстильных волокон
- •Морфологические признаки некоторых обгоревших волокон и тканей (по данным [42])
- •3.2.2. Дифференциация обгоревших растительных остатков и бумаги
- •3.4. Пиролитическая газовая хроматография
- •Параметры удерживания характерных компонентов продуктов пиролиза некоторых волокнообразующих полимеров при пиролитической гжх [52, 53]
- •Параметры удерживания характерных компонентов продуктов пиролиза (пгх) некоторых распространенных смесей полимеров [52]
- •3.5. Химический анализ; исследование продуктов
- •3.6. Исследование сажевых частиц и возможности установления природы сгоревшего материала
- •Средний размер частиц дыма различных материалов [54]
- •Элементный состав образцов копоти некоторых авиационных материалов [55]
- •Данные рентгенограмм копоти некоторых авиационных материалов [55]
- •Данные рентгенограмм отожженых образцов копоти [55]
- •Часть IV
- •4.1. Пожар в Библиотеке ан ссср (Ленинград)
- •4.2. Пожар во Фрунзенском универмаге (Ленинград)
- •4.3. Пожар на теплоходе "Приамурье" в порту г. Осака (Япония)
- •4.4. Пожар в Ленинградском технологическом институте им. Ленсовета
- •Результаты рентгеноструктурного анализа оплавленного медного проводника
Перечень спектральных соотношений Dх/Dу и спектральных коэффициентов Кх для основных типов лкп
НЦ |
ПФ |
МА |
Э-ВА |
Э-АК |
Бутилакс |
1280/1600 |
1280/1600 |
1740/1430 |
1740/1440 |
1740/600 |
1650/600 |
1650/1600 |
1280/2860 |
1740/1600 |
1240/1440 |
1020/600 |
1440/600 |
1740/1600 |
1280/2940 |
1740/2940 |
1740/460 |
870/600 |
970/600 |
1740/2940 |
1740/1600 |
1740/2860 |
1440/460 |
1740/1440 |
870/600 |
1740/2860 |
1740/2940 |
2940/1600 |
1240/460 |
1440/600 |
1020/1440 |
2940/1600 |
1740/2860 |
2860/1600 |
1020/460 |
1240/600 |
1020/870 |
2860/1600 |
2940/1600 |
- |
870/460 |
- |
1020/600 |
- |
2860/1600 |
- |
- |
- |
- |
Исходя из полученных результатов, рассчитывают соотношения оптических плотностей Dx/Dy (в дальнейшем сокращенно они обозначаются Dx/y). Полученные результаты записывают в таблицу.
В случае, если по спектральным данным выявляются зоны термических поражений конструкций, расчеты проводят для соотношений Dx/y, отмеченных в табл. 1.15 знаком (*). В отличие от других, эти соотношения имеют монотонный характер изменения при увеличении температуры и длительности нагрева.
При дальнейшем использовании данных для расчета на ЭВМ температуры нагрева покрытия целесообразно рассчитать все или, по крайней мере, большинство указанных в табл. 1.15 соотношений.
Аналогичные расчеты проводятся и для спектра исходной краски
(пробы сравнения). При этом полученные соотношения обозначают D0(x/y).
Затем для каждой анализируемой полосы рассчитывают спектральные коэффициенты Кх/y - частное от деления величины определенного соотношения оптических плотностей у анализируемого образца на величину того же соотношения у пробы сравнения. Например:
К1740/460 = D (1740/460) : D0 (1740/460).
Для построения зон термических поражений по полученным спектральным данным целесообразно провести расчет величины, названной нами суммарным спектральным критерием S. Критерий находится как сумма рассчитанных значений Кх/y.
Конечно, можно выявить зоны термических поражений и менее сложным расчетом - по величине любого из соотношений Dx/y, монотонно убывающего при увеличении температуры и длительности нагрева. Тем не менее, использование критерия S более предпочтительно. Критерий, суммируя изменения в различных функциональных группах, происходящие в различных температурных диапазонах и с различной скоростью, позволяет дифференцировать зоны термических поражений более точно и в более широком интервале температур.
В том случае, если, кроме снятия ИК-спектров, у исследуемых проб определялась зольность, суммарный критерий целесообразно рассчитывать по формуле:
(1.34)
где
-
сумма спектральных коэффициентов Кх/y
(см. табл. 1.15, отмечены *);
А1- зольность I анализируемой пробы, % масс;
А1исх.- зольность I пробы сравнения, % масс.
Приведенные выше рекомендации по расчету суммарного критерия S относятся к краскам на гидрофобных растворителях - МА, НЦ, ПФ.
Для воднодисперсионных покрытий расчет критерия S проводится по формулам:
для покрытий Э-ВА:
SВА=[K1740/460+K1240/460]+[K1020/460+K1440/460+K870/460], (1.35)
для покрытий Э-АК:
SАК=[K1740/600+K1240/600]+[K1020/600]+[K1440/600+K870/600], (1.36)
для покрытий Бутилакс:
SБ = [K1020/600+K970/600]+[K1440/600+K870/600]. (1.37)
В указанных формулах сумма в первой скобке (у Э-АК - в первой и третьей) представляет собой сумму критериев, описывающих изменения в органической части покрытия (пленкообразователя). Критерии во второй скобке описывают стадию разложения карбонатов минеральной части. При относительно низкой температуре, пока не выгорела органическая часть, величина “минеральных” критериев, как было показано выше, не изменяется с увеличением Т и монотонно, что не позволяет использовать их на данной стадии для выявления зон термических поражений. Поэтому сумма во второй скобке рассчитывается в формулах (1.35-1.37) только, если сумма в первой скобке равна нулю (т.е. органика выгорела и первая стадия процесса закончена). В противном случае сумма во второй скобке не рассчитывается и принимается равной двум.
Изложенные выше принципы позволяют получить выражения для расчета спектральных критериев S и у других, не рассмотренных здесь, типов ЛКП, сделав поправку на наличие в спектрах соответствующих характеристических полос и тенденции их изменения при нагревании. Впрочем, вряд ли эти критерии будут существенно отличаться от приведенных выше; ведь метильно-метиленовые, карбонильные, эфирные группы характерны для очень широкой гаммы органических связующих.
Определение температуры нагрева с точностью до 50 0С и построение температурных зон возможно путем сопоставления набора спектральных коэффициентов Кх (а также значений М, если они рассчитаны) каждой пробы с банком данных, характеризующих кинетику убыли органической массы ЛКП и изменения спектральных параметров данного типа покрытий при нагреве в изотермических условиях. Расчет проводится с помощью ЭВМ. Программа должна обеспечивать установление температуры путем поиска в банке данных параметров Кх и М, имеющих минимальное среднеквадратичное отклонение от экспериментально найденых значений, характеризующих исследуемую пробу. Такая программа имеется в составе компьютерного модуля “ЭКСПОТЕХ ПМ-1”, разработанного в СПбВПТШ и предназначенного для обработки результатов исследования инструментальными методами проб различных материалов, изъятых с места пожара. Модуль значительно облегчает подготовку заключения эксперта и с его помощью несколько громоздкие расчеты S и Т по приведенным выше формулам выполняются легко и быстро.
Для построения температурных зон найденные для ряда точек значения температуры наносят на план места пожара. Зоны строятся путем проведения соответствующих изотермических кривых.
