33. Строение и свойства гликолипидов

ГЛИКОЛИПИДЫ соед., построенные из ли и углевод фрагментов, соед-ных ковалентной связью. Г. широко распространены в природе и охв-ют разнородные по структуре соединения.В зависимости от природы ли части Г. можно разделить на четыре группы: 1) гликозилдиглицериды, ли часть кот пред-ет собой остаток глицерина, ацилированный в положения 1 и 2 высшими жирными к-тами; 2)гликосфинголипиды, в кот ли фрагментом яв-ся церамид-остаток высшего аминоспирта(сфингозинового основания), N-ацилированного высшей жирной кислотой; 3) полипренилфосфатсахара, у кот ли часть молекулы пред-ет собой остаток полипренола Н(СН₂С(СН₃)=СНСН₂)_nОН; 4) Г. микроорганизмов, в состав кот входят остатки высших жирных кислот, ацилирующих остатки Сахаров или неуглеводных компонентовмолекулы.Г. микроорганизмов включают обширную группу соед., сильно различающихся по стр-ю и св-вам. Примером является липид А-компонент липополисахаридов грам-отрицат. бактерий, отвечающий за их эндотоксич. свойства. Основное структурное звено липида А в большинстве случаев представляет собой  -1 -> 6-связанный дисахарид D-глюкозамина, фосфорилированный в положения 1 и 4' (см. ф-лу, R-остаток высшей жирной кислоты-обычно  -гидрокситетрадекановая, гидроксигруппа которой, в свою очередь, м. б. ацилирована). Др. примером Г. микроорганизмов являются О-ацилированные остатками миколевой кислоты моно-, ди- и полисахариды, а также гликолипопептиды, выделенные из ряда.штаммов микоБа.

Г. являются ПАВ. Благодаря присутствию длинных алифатич. цепочек, они могут раств. в нек орг. Раст-ях (напр., в бутаноле, смесихлороформа и метанола), а наличие углевод части придает им раст-сть в воде, возрас-ую с увеличен длины углевод цепи. Выбор способов выделения Г. из ткани и разделение их на классы зависит от полярности исследуемых Г.

34.Стероиды(С). Стр-ра, св-ва, представители.Стероиды — производные восстан-х конденсир-ых цикл-х систем — циклопентанпергидрофенантренов. В орг-ме чел-ка основной стероид — холестерол, остальные стероиды — его произ­водные. Холестерол входит в состав мембран и влия­ет на стр-ру бислоя, увеличивая её жёсткость. Из холестерола синтезируются жёлчные кисло­ты, стероидные гормоны и витамин D₃. Нару­шение обмена холестерола приводит к разви­тию атеросклероза.Холестерол – мол-а, со­дер-я 4 конденсир-х кольца А, В, С, D, раз­ветвлённую боковую цепь из 8 углеродных атомов в положении 17, «ангулярные» металь­ные группы (18 и 19) и ОН группу в положении 3. Наличие ОН группы позв-ет относить холестерол к спиртам. В цитоплазме холестерин в виде эфиров с жирными кислотами, образ-х вакуоли. В плазме холестерин транспорт-ся в составе липопротеинов. Холестерин находится в животных жирах.В растениях и дрожжах содержатся близкие по структуре к холестерину соединения, в том числе эргостерин. Эргостерин – предшественник витамина D. После воздействия на эргостерин УФ-лучами он приобретает свойство оказывать противорахитноедействие (при раскрытии кольца В).Восстановление двойной связи в молекуле холестерина приводит к обр-ию копростерина (копростанола). Копростерин находится в составе фекалий и обр-ся в рез-те восстановления бактериями кишечноймикрофлоры двойной связи в холестерине между атомами С5 и С6

35.Общая хар-ка витаминов, их кл-ция, биологическая роль. Провитамины.Антивитамины. 2 гл.св-ва вит-ов: 1) не включ-тся в стр-ру тканей;2) не исп-ся орг-ом в качестве источника энергии. Витамины – это пищ-е незаменим. факторы,кот-е, присутствуя в небольших колич-х в пище, обеспечивают норм. развитие орг-ма жив-ых и чела и адекватную скорость протекания биохим-х и физиологич-х пр-сов. Нарушения регуляции пр-сов обмена и развитие патологии часто связаны с недостаточным поступлением в-ов в орг-м, полным отсутствием их в потребляемой пище либо нарушениями их всасывания, транспорта или изменениями синтеза коферментов с участием витаминов. В ре-зультате разв-тся авитаминозы – болезни, возникающие при полном отсутствии в пище или полном нарушении усвоения к-либо витамина.Известны гиповитамтозы, обусловленные недостаточным поступлением витаминов с пищей или неполным их усвоением. В литер-ре описаны также патологич-кие состояния, связанные с поступлением чрезмерно больших количеств витаминов в организм (гипервитаминозы). настоящее время подтвердилась.Открытие витаминов сыграло исключительную роль в профилактикеи лечении многих инфекционных заболеваний. Так как бактерии для своего роста и размножения также нуждаются в присутствии многих витаминов для синтеза коферментов, введение в организм структурных аналогов витаминов, называемых антивитаминами, приводит к гибели микроорганизмов. Антивитамины обычно блокируют активные центры ферментов, вытесняя из него соответствующее производное витаминов (кофермент), и вызывают конкурентное ингибирование ферментов (см. главу 4). К анти-витаминам относят вещества, способные вызывать после введения в организм животных классическую картину гипо- или авитаминоза.КЛАС-ЦИЯ В-ОВ: Современ-я к-ция витаминов не явл-тся совершенной. Она основана на физико-хим. св-х (в частности, раствор-ти) или на хим. природе, но до сих пор сохр-ся и буквенные обозначения. В зав-и от раствор-ти в неполярных орг.раствор-лях или в водной среде различают жирорастворимые и водорастворимые витаминыВитамины, растворимые в жирах

1. Витамин А (антиксерофтальмический); ретинол

2. Витамин D (антирахитический); кальциферолы

3. Витамин Е (антистерильный, витамин размножения); токоферолы

4. Витамин К (антигеморрагический); нафтохиноны

Витамины, растворимые в воде

1. Витамин B1 (антиневритный); тиамин

2. Витамин В2 (витамин роста); рибофлавин

3. Витамин В6 (антидерматитный, адермин); пиридоксин

4. Витамин B12 (антианемический); цианкобаламин; кобаламин

5. Витамин РР (антипеллагрический, ниацин); никотинамид

6. Витамин Вc (антианемический); фолиевая кислота

7. Витамин В3 (антидерматитный); пантотеновая кислота

8. Витамин Н (антисеборейный, фактор роста бактерий, дрожжей и грибков);

биотин

9. Витамин С (антискорбутный); аскорбиновая кислота

10. Витамин Р (капилляроукрепляющий, витамин проницаемости); биофлаво-

ноиды

Помимо этих 2-х гл. групп в-ов, выд-ют группу разнообр-х хим. в-в, из кот-х часть синтез-тся в орг-зме,но обладает витаминными свойствами. Для чела и ряда жив-ых эти в-ва принято объединять в группу витаминоподобных. К ним относят: холин, липоевую кислоту, витамин В15 (пангамовая кислота), оротовую кислоту, инозит, убихинон, парааминобензойную кислоту, карнитин, линолевую и линоленовую кислоты, витамин U (противоязвенный фактор) и ряд факторов роста птиц, крыс, цыплят, тканевых культур. Провитамины.Открытие пентозофосфатного цикла, принадлежит О. Варбургу, Ф. Липману, Ф. Дикенсу и В.А. Энгельгарду.Расхождение путей окисления углеводов – классического (цикл трикарбоновых кислот, или цикл Кребса) и пентозофосфатного – начинается со стадии образования гексозомонофосфата.Еслиглюкозо-6-фосфат изомеризуется во фруктозо-6-фосфат, который фосфорилируется второй раз и превращается во фруктозо-1,6-бисфосфат, то в этом случае дальнейший распад углеводов происходит по обычномугликолитическому пути с образованием пировиноградной кислоты, которая, окисляясь до ацетил-КоА, затем «сгорает» в цикле Кребса.Если второго фосфорилирования гексозо-6-монофосфата не происходит,то фосфорилированная глюкоза может подвергаться прямому окислению до фосфопентоз. В норме доля пентозофосфатного пути в количественном превращении глюкозы обычно невелика, варьирует у разных организмов и зависит от типа ткани и ее функционального состояния. У млекопитающих активность пентозофосфатного цикла относительно высока в печени, надпочечниках, эмбриональной ткани и молочной железе в период лактации. Значение этого пути в обмене веществ велико. Он поставляет восстановленный НАДФН, необходимый для биосинтеза жирных кислот, холестерина и т.д. За счет пентозофосфатного цикла примерно на 50% покрывается потребность организма в НАДФН.