Вопрос 28) Классификация комплексных соединений: по виду координируемых лигандов, по заряду комплексного иона, по классам соединений. Номенклатура комплексных соединений. Приведите примеры.

Классификация комплексных соединений:

1) по виду координируемых лигандов: +) аквакомплексы, в которых лигандом явл. молекула воды. Например: K₂[Sn(OH)₄], Na₃[Cr(OH)₆].

+) аммиачные комплексы: лиганды NH₃ . Например: [Ag(NH₃)₂]Cl, [Cu(NH₃)₄](OH)₂ .

+) ацидокомплексы, в которых лиганды – анионы кислотных остатков. Например: K[Au(CN)₂], K₂[HgI₄].

2) по заряду комплексного иона: +) катионные – комплексы имеют катионные к/о. Например: [Co(NH₃)₆]Cl₃

+) анионные – комплексы имеют анионные к/о. Например: K[PF₆]

+) нейтральные – к/о не имеют заряда. Например: []

+) комплексы без внешней сферы, т.е внутрисферные к.с. Например: [Pt(NH₃)₂Cl₂]

3) по классам соединений: +) кислотные комплексы. Например: H₂[SiF₆].

+) комплексы основания. Например: [Ag(NH₃)₂]OH.

+) комплексы соли. Например: K₂[Fe(CN)₆].

Простое объяснение механизма образования хим. связи – донорно-акцепторное. Лиганды поставляют свободные электронные пары на пустые d-орбитали к/о. Число координационных мест называется дентатностью (монодентатные, бидентатные и т.п.) Координационные числа обычно в четные и равны удвоенной степени окисления к/о. По характеру лигандов бывают аквакомплексы, гидроксокомплексы, аммиачные комплексы, ацидокомплексы (лиганды – анионы кислотных остатков). Бывают однородные, а бывают и с разными лигандами. Бывают комплексные соединения и без внешней сферы.

Названия комплексов строятся по принципу названий солей с указанием лигандов и степени окисления к/о. При построении названия компл. катиона или аниона первоначально называют ионные лиганды в порядке возрастания степени их сложности. При этом молекулы H₂O и NH₃ обозначаются “аква” и “аммин”. В конце названия компл. катиона или аниона наз. ион-к/о с указанием его степени окисления римскими цифрами в скобках. В случае аниона берется корень латинского названия элемента, к нему добавляется “ат” (станнат, аурат, плюмбат). Например: К₃[Al(OH)₆] - гексагидроксоалюминат (III) калия; [Cr(NH₃)₄Cl₂]Cl – хлорид дихлоротетрамминхрома (III).

Вопрос 29) Закон Гесса, условия его выполнения. Энтальпии образовании, сгорания, атомизации (определение).

Закон Гесса: энтальпия (внутренняя энергия) химической реакции не зависит от пути перехода от начальных веществ к продуктам реакции, а определяется только видом и состоянием этих исходных веществ и продуктов.

Закон Гесса справедлив для хим. процессов, происходящих при V = const или при Р = const. Предполагается также, Т = const и что система не совершает никакой работы, кроме работы против внешнего давления, связанной с изменением объёма при Р = const.

Энтальпия образования – ΔН реакции образования 1 моль данного в-ва из простых в-в при данной температуре. При этом безразлично – осуществим процесс или нет. Обозначение: ΔН_обр.

Энтальпия сгорания – это ΔН сгорания 1 моль данного в-ва при данной температуре с образованием СО_2(г) и Н₂О_(ж); состав остальных в-в указывают специально.

Энтальпия атомизации или энергия ионизации – это наименьшая энергия, необходимая для удаления электрона от свободного атома в его низшем энергетическом (основном) состоянии на бесконечность.