Лабораторна робота № 2.2 синтез 1,2-нафтохінон-1-оксиму нітрозуванням 2-нафтолу

Рівняння реакції:

Реактиви:

1. 2-нафтол 5 г (0,0347 моль);

2. Гідрооксид Натрію (90%) 1,6 г (0,36 моль);

3. Сульфатна кислота (93%, d=1,83 г/см³) 3 мл (0,05 моль);

4. Нітрит Натрію 2,5 г (0,05 моль).

Устаткування: див. рис. 2.1

В тришийкову колбу об’ємом 200 мл, яка занурена в пусту баню і обладнана мішалкою, краплинною лійкою та термометром (дивись рис. 2.1), додають 5 г 2-нафтолу, розчин 1,6 г гідроксиду Натрію в 60 мл води та 2,5 г нітриту Натрію. Реакційну суміш розмішують приблизно 5 хвилин, після чого розмішування припиняють. Колбу обкладають подрібненою кригою, яку зверху посипають сіллю. В краплинну лійку вливають розчин 3 мл концентрованої сульфатної кислоти в 10 мл води. Вмикають мішалку і протягом однієї години по краплям додають розчин сульфатної кислоти з такою швидкістю, щоб температура маси в колбі не перевищувала 5 ^оС. Масу розмішують при зазначеній температурі дві години. Коричневий осад, що утворився, відокремлюють від розчину фільтруванням в вакуумі на лійці з впаяною пористою скляною пластинкою (фільтр Шотта). Ретельно промивають водою доки фільтрат не покаже нейтральне середовище по універсальному індикаторному папірцю. 1,2-Нафтохінон-1оксим висушують при кімнатній температурі.

Визначають вихід. Вимірюють температуру плавлення (за літературними даними т. пл. 112 ^оС) капілярним методом. Відзначають зміни, що відбуваються з речовиною при температурі плавлення або дещо вищій.

Виявляють наявність у 1,2-нафтохінон-1-оксиму кислотних властивостей, що свідчить про нітрозування не по гідроксилу, а по звязку С-Н Карбону. Для цього на кінці шпателю в пробірку вміщують 1,2-нафтохінон-1-оксим, додають 1 мл води. Потім при струшуванні додають по краплям 5%-й розчин гідрооксиду Натрію до повного розчинення. Розчин, що утворився, підкислюють 20%-ю сульфатною кислотою і спостерігають утворення осаду вихідної сполуки.

Утворення 1,2-нафтохінон-1-оксиму підтведжують реакцією взаємодії з фенолом (дивись лабораторну роботу №2.2)

Лабораторна робота № 2.3 синтез 4-нітрозодиметиланіліну нітрозуванням диметиланіліну

Рівняння реакції:

Реактиви:

1. Диметиланілін 1 мл;

2. Нітрит натрію 0,6 г;

3. Хлоридна кислота 8 мл (18,5%).

Устаткування: див. рис. 2.1

В стакан об’ємом 50-100 мл вносять 4 мл води, 4 мл концентроваваної хлоридної кислоти та 1 мл диметиланіліну. Масу розмішують скляною палочкою. Стакан обкладають кригою і вносять в нього приблизно 5 г подрібленої криги. При розмішуванні скляною паличкою по краплям з закріпленої на штативі краплинної лійки додають попередньо приготований розчин 0,6 г нітриту натрію в 2,5 мл води. Швидкість додавання розчину підтримують такою, щоб температура реакційної суміші не перевищувала 5 °С. По мірі перебігу реакції утворюється рожево-жовтий осад хлориду 4-нітрозофеніл-диметиламонію. Після додавання всього розчину нітриту натрію масу розмішують ще 10 хвилин. Осад відфільтровують на лійці Шотта, промивають двічі по 2,5 мл 10% хлоридної кислоти. Для виділення вільного 4-нітрозодиметиланіліну осад переносять в стакан на 50 мл, додають 20 мл води і по краплям при розмішуванні скляною паличкою 2,5% розчин карбонату натрію до зникнення рожево-жовтого забарвлення. Осад 4-нітрозодиметил-аніліну фільтрують на воронці Бюхнера, промивають двічі по 5 мл води. Висушують препарат на повітрі при звичайній температурі. Визначають вихід. Вимірюють температуру плавлення капілярним методом (за літературними даними т. пл. 85 ^оС) *).

Примітка*): Хлорид 4-нітрозофеніл-диметиламонію можна перетворити в перхлорат додаванням до його розчину в воді 1 мл концентрованої хлоридної кислоти і перемішуванням протягом 10 хвилин. Осад відокремлюють фільтруванням. Після висушування на повітрі визначають температуру плавлення.