Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Лекція 10 загальні основи електрохімії.doc
Скачиваний:
0
Добавлен:
01.07.2025
Размер:
3.73 Mб
Скачать

10.7 НапрУга розкладання. ПоляризацІя

Напруга розкладання електроліту Uрозкл це найменша різниця між електродними потенціалами анода і катода, при якій починається перебіг електролізу:

Uрозкл = А К.

Напруга розкладання за стандартних умов називається стандартною напругою розкладання: U0розкл = 0A 0К.

Відхилення фактичного електродного потенціалу і від рівноважного , яке виникає внаслідок перебігу електрохімічних процесів під дією зовнішнього електричного струму, називається поляризація :  = і .

Поляризація спостерігається як на аноді, так і на катоді. Анодна поляризація А зміщує потенціал анода у бік більш додатних значень, а катодна поляризація К зміщує потенціал катода у бік більш від’ємних значень.

З урахуванням поляризації напруга розкладання електроліту, при якій реально починається виділення кінцевих продуктів електролізу, буде більшою, ніж теоретично обчислена: Uрозкл = (А + А)  (К  К).

На поляризацію впливають певні чинники: густина струму, природа і стан поверхні електрода, склад і концентрація електроліту, температура, швидкість перемішування тощо.

Залежно від того, вплив якого чинника відіграє найбільш помітну роль, розрізняють декілька видів поляризації:

1. Концентраційна поляризація зумовлюється різницею між концентрацією електроліту в об’ємі розчину і концентрацією безпосередньо поруч із електродом.

2. Хімічна поляризація виникає при зміненні поверхневого складу електрода внаслідок його реакції з середовищем чи з електролітом при проходженні електричного струму.

3. Газова поляризація спостерігається у тих випадках, коли внаслідок електрохімічних процесів виділяються газоподібні продукти.

4. Електрохімічна поляризація, яку частіше називають перенапруга, зумовлюється сповільненістю власно електрохімічних стадій електродного процесу  окиснення та відновлення. Тобто перенапруга пов’язана лише з повільною кінетикою електрохімічних реакцій і залежить від густини струму.

Перенапруга виділення більшості металів на катоді, як правило, невелика. При мінімальній густині струму вона коливається у межах 103101В, а деякі метали (Au, Hg, Sn, Pb) виділяються із водних розчинів їх солей майже зовсім без перенапруги. Найбільш високих значень перенапруга досягає під час виділення водню і кисню.