
- •Глава 1. Витамины
- •§ 1. Классификация
- •§ 2. Физико-химические свойства
- •§ 3. Качественное определение
- •§ 4. Количественное определение
- •Аскорбиновая 2, 6-дихлорфенолиндофенол кислота
- •§ 1. Классификация
- •Бисаболен
- •-Герма кран
- •§ 2. Физико-химические свойства
- •§ 3. Методы получения
- •§ 4. Анализ растительного сырья
- •Рио. 1. Прибор для определения эфирного масла в растительном сырье по методу 1 гф X:
- •§ 5. Анализ эфирного масла
- •Рив. 5. Хрома- тограмма эфирного масла эвкалипта:
- •Глава 3. Сердечные гликозиды
- •§ 1. Классификация
- •§ 2. Физико-химические свойства
- •§ 3. Методы выделения
- •§ 4. Качественное определение
- •§ 5. Количественное определение
- •Глава 4. Сапонины
- •§ 1. Классификация
- •§ 2. Физико-химические свойства
- •§ 3. Методы выделения
- •§ 4. Качественное определение
- •§ 5. Количественное определение
- •Глава 5. Фенологликозиды и флороглюциды
- •§ 1. Классификация
- •§ 2. Физпко-химнчеекпе свойства
- •§ 3. Методы выделения и идентификация
- •§ 4. Качественное определение
- •§ 5. Количественное определение
- •§ 6. Классификация
- •§ 8. Методы выделения и идентификация
- •§ 9. Качественное определение
- •Глава 6. Антраценпроизводные и их гликозиды
- •§ 1. Классификация
- •§ 2. Физико-химические свойства
- •§ 3. Методы выделения и идентификация
- •§ 4. Качественное определение
- •§ 5. Количественное определение
- •Глава 7. Флавоноиды
- •§ 1. Классификация
- •§ 2. Физико-химические свойства
- •§ 3. Методы выделения и идентификация
- •§ 4. Качественное определение
- •§ 5. Количественное определение
- •Глава 8. Кумарины
- •§ 1. Классификация
- •§ 2. Физико-химические свойства
- •§ 3. Методы выделения
- •§ 4. Качественное определение
- •§ 5. Количественное определение
- •Глава 9. Дубильные вещества
- •§ 1. Классификация
- •§ 3. Методы выделения и идентификация
- •§ 4. Качественное определение
- •§ 5. Количественное определение
- •Глава 10. Алкалоиды
- •§ 1. Классификация
- •§ 2. Физико-химические свойства
- •§ 3. Методы выделения
- •§ 4. Качественное определение и идентификация
- •Рио. 28. Уф спектр морфина
- •§ 5. Количественное определение
- •§ 1. Классификация
- •§ 2. Физико-химические свойства
- •§ 3. Методы выделения
- •§ 4. Качественное определение
- •§ 5. Количественное определение
- •Глава 12. Экстрактивные вещества, влага, зола § 1. Определение экстрактивных веществ
- •§ 2. Определение влаги в лекарственном растительном сырье
- •§ 3. Определение золы в лекарственном растительном сырье
- •1 Определение оптической плотности окрашенного раствора можно проводить на фотоколориметре фэк-56м при зеленом светофильтре (длина волны 540 нм).
Глава 6. Антраценпроизводные и их гликозиды
Производные антрацена широко распространены в природе. Они обнаружены в высших растениях, лишайниках, некоторых низших грибах, а также найдены в некоторых насекомых и морских организмах.
Около половины известных антраценпроизводных (примерно 100 соединений) выделено из высших растений. Здесь они наиболее часто встречаются в растениях семейств мареновых, гречишных, крушиновых, бобовых, лилейных, зверобойных, вербеновых и др.
Растения, содержащие антраценпроизводные, издавна находят применение для лечения различных заболеваний кожи, а также в качестве слабительных средств; получены препараты нефролити- ческого действия и антибиотики. Некоторые растения известны как источники природных красителей.
Антраценпроизводными называют группу природных соединений, в основе которых лежит ядро антрацена различной степени окисленности по среднему кольцу (I, кольцо В):
§ 1. Классификация
В зависимости от структуры углеродного скелета природные антраценпроизводные можно разделить на 3 основные группы:
соединения, в основе которых лежит 1 ядро антрацена (мономеры);
соединения с 2 ядрами антрацена (димеры); 3) конденсированные антраценпроизводные.
I. Первая группа соединений в зависимости от степени окисленности основного ядра в свою очередь подразделяется на 2 подгруппы:
3» 67
а) окисленные формы — в их основе лежит антрахиноновое ядро (II); б) восстановленные формы — производные антранола (III), антрона (IV), оксиантрона (V):
ОН
./\А/Ч
кАА/
ш
о
S
о
Ч/\/\/
г/он
н
IV
V
Большинство природных производных антрацена относится к антрахиноновому типу.
Внутри подгруппы соединения разделяются в зависимости от характера и расположения заместителей. В качестве заместителей антраценпроизводные содержат гидроксильные и метоксильные группы, а также метильную группу, которая может быть окисленной до спиртовой, альдегидной и кислотной.
Наиболее известны производные 1,8-диоксиантрахинона, или хризацина (VI). К их числу относятся соединения, названные эмо- динами—франгулаэмодин (VII), алоэ-эмодин (VIII) и другие аналогичные им соединения: реин (IX), хризофановая кислота (X):
но о ОН но о он
А 13
,0 16
СН, 69
/\ЛА 92
sAn< ' 139
осн, 144
но о он
АЛЛ
^АД/ХсНз
о
X
Указанные соединения и их гликозиды содержатся в коре крушины ольховидной, корне ревеня тангутского, листьях кассии остролистной и узколистной, листьях алоэ, плодах жостера и других видах лекарственного сырья, обусловливая их слабительное действие.
но
о он
VI
применяются для лечения почечнокаменной болезни!
О ОН
он
о
XI
Восстановленные формы антраценпроизводных в своей основе содержат ядро антранола, антрона, оксиантрона. Эти соединения очень лабильны и легко окисляются кислородом воздуха до соответствующих антрахинонов. В связи с этим они изучены меньше.
Выделены фисцион-антранол (XII), франгулаэмодин-антрон (XIII), алоэ-эмодин-антрон и ряд других соединений: но он он но о он
аАА УЧ/\/\
XII н H
XIII
При лечении различных кожных заболеваний (экзема, Псориаз и др.) применяется препарат хризаробин, получаемый из южноамериканского дерева Andira araroba; основной компонент хриза- робина — 3-метил-1,8-диоксиантранол. Это соединение может быть получено также восстановлением хризофановой кислоты.
II. Димеры антраценпроизводных обнаружены в высших растениях, лишайниках и несовершенных грибах. В основе соединений этой группы встречаются как окисленные, так и восстановленные формы. Восстановленные формы соединены в димеры, как правило, по среднему кольцу (в 7-положении), антрахиноны могут быть соединены в а- и ^-положениях. Молекула димерного соединения может быть симметрична, т. е. состоять из одинаковых остатков, или несимметрична — из разных. В высших растениях чаще встречаются димеры восстановленных форм: эмодиндиантрон (XIV), хри- зофанолдиантрон (XV), пальмидин В и др., выделенные из различных видов рода жостер; сеннидин А (XVI) и др. — из видов кассии. В кассии содержатся также и димеры антрахинона — вассианин (XVII), кассиамин:
НО О ОН НО О ОН
I 1 I II!
/\/\/Ч /\/\/\
I
Н0/\/\/\/\сНз \/\/\/-\сН3 Л/СНз У\/\/\/СНз
I Г I i 9 '
НО О ОН НО О ОН
XIV XV
но
о он
I
II II I
HO/VN/^NCH,
XVI
3
I
»
I
но
о он
НзС\У\/\/ч
1 11 1 но о он
XVII
Димеры антрахинона наиболее широко распространены в несовершенных грибах (различные плесени родов Penicillium, Aspergillus).
III. Конденсированные антраценпроизводные выделены из различных видов зверобоя — гиперицин (XVIII) и др., из гречихи —• фагопирин:
но о он
I
I I /\/\/\ I I II I нп/Ч/\/\/\гн.
но
о он
XVIII
Препарат зверобоя — новоиманин, содержащий конденсированные антраценпроизводные, обладает высокой антибактериальной активностью.
Антраценпроизводные в растениях встречаются как в свободном виде, так и в виде гликозидов, которые называются антрагликози- дами. В качестве агликонов в составе антрагликозидов встречаются все группы антраценпроизводных, за исключением диантра- хинонов. Сахарный компонент может быть представлен глюкозой,
Ёамнозой, ксилозой, арабинозой. Большинство антрагликозидов — •-гликозиды; при этом сахарный компонент может быть присоединен к агликону в а- и р-положениях. Наиболее известные антра- гликозиды лекарственных растений: руберитриновая кислота (XIX), луцидинпримверозид, выделенные из марены красильной; хризо- фанеин (XX), глюко-алоэ-эмодин (XXI), глюкореин — из видов ревеня, щавеля и др.; франгуларозид (XXII) — из крушины; сеннозиды А и В (XXIII) — из кассии и т. д. Обнаружены также С-гликозиды [барбалоин (XXIV) и др.], выделенные из
видов алоэ:
О—Кс—О-Гл
О ОН
I1 I -
II ll I "VX/V II
о
НО О О—Г л
/\ЛА
о
:н9
XX
НО он он
I 1 I
II I I
XIX Гл—О О
ОН
1)1! о
XXI
Гл—о о он
AAA
Гл—О—Рамн—|
Гл—О—Рамн—О.
н,
СН3
\/\/ч/ч/
I
f
Hci
dm
XXII
л
о
dm
XXIII
он
Гл
но о он
I
/\/\/Л
\/\/\/-\сн2он
Н/хГл XXIV