
- •Передмова
- •Основні поняття і вихідні положення термодинаміки
- •Математичний апарат термодинаміки
- •Теоретичні відомості
- •1.2. Приклади характерних задач з розв’язанням
- •1.3. Задачі для самостійного розв’язування
- •Перше начало термодинаміки
- •Теоретичні відомості
- •2.2. Приклади характерних задач з розв’язанням
- •2.3. Задачі для самостійного розв’язування
- •Друге начало термодинаміки
- •Теоретичні відомості
- •3.2. Приклади характерних задач з розв’язанням
- •3.3. Задачі для самостійного розв’язування
- •Коефіцієнт корисної дії (ккд) циклів. Цикл карно
- •Теоретичні відомості
- •4.2. Приклади характерних задач з розв’язанням
- •4.3. Задачі для самостійного розв’язування
- •Медод термодинамічних потенціалів
- •Теоретичні відомості
- •5.2. Приклади характерних задач з розв’язанням
- •5.3. Задачі для самостійного розв’язування
- •Складні системи і системи зі змінним числом частинок
- •Теоретичні відомості
- •6.2. Приклади характерних задач з розв’язанням
- •6.3. Задачі для самостійного розв’язування
- •Третє начало термодинаміки
- •Теоретичні відомості
- •7.2. Приклади характерних задач з розв’язанням
- •7.3. Задачі для самостійного розв’язування
- •Умови рівноваги і стійкості термодинамічних систем. Фазові переходи
- •Теоретичні відомості
- •8.2. Приклади характерних задач з розв’язанням
- •1) І у воді в присутності кристалів обох солей і пари;
- •2) Цих солей у присутності льоду, кристалів обох солей і пари;
- •3) Цукру в воді і гасі в присутності льоду і пари.
- •8.3. Задачі для самостійного розв’язування
- •Деякі застосування термодинаміки
- •Теоретичні відомості
- •9.2. Приклади характерних задач з розв’язанням
- •9.3. Задачі для самостійного розв’язування
- •Нерівноважна термодинаміка
- •Теоретичні відомості
- •10.2. Приклади характерних задач з розв’язанням
- •10.3. Задачі для самостійного розв’язування
1.2. Приклади характерних задач з розв’язанням
Задача 1. Довести формулу (1.4).
Розв’язання. За визначенням (1.1) знаходимо
Запишемо цю формулу, розклавши детермінант за елементами першого стовпця:
…
Через незалежність змінних маємо:
.
Отже, в правій частині розкладення зберігається лише перший доданок, тобто
що й потрібно було довести.
Задача
2. Нехай
кожна із змінних
є диференційованою функцією двох інших,
що розглядаються як незалежні. Довести:
а)
,
б)
Розв’язання. а)Виразимо залежність між у симетричній формі:
.
Повний диференціал функції задовольнятиме рівнянню:
.
Покладемо
;
тоді
і з останньої рівності знайдемо
Аналогічно,
вважаючи послідовно
і
,
одержимо
і
.
Перемножуючи останні три рівності, після скорочень в правій частині отримаємо шуканий результат:
б) Розглянемо отриману в попередньому завданні рівність
Через
симетрію між
та
переставлення цих змінних дає самостійний
результат:
з чого й випливає рівність
Задача 3. Показати, що умова існування інтегруючого множника для форми
має вигляд
Розв’язання. Припустимо, що інтегруючий множник існує. Тоді з необхідністю маємо:
;
;
.
Диференціюючи ці співвідношення, запишемо шість можливих змішаних похідних:
З
урахуванням
прирівнюючи відповідні праві частини
отриманих рівностей, можна записати:
Домножуючи
першу з цих рівностей на
,
другу на
,
третю на
і додаючи, отримуємо після скорочень
шуканий результат. Якщо розглядати
як компоненти векторного поля
в декартових координатах
цей результат можна зобразити у вигляді
Задача 4. Довести теорему Ейлера про однорідні функції (формула (1.15)).
Розв’язання.
Диференціюючи рівність (1.14)
за
,
отримаємо:
або
Вважаючи
,
знаходимо
що й потрібно було довести.
1.3. Задачі для самостійного розв’язування
1.1. Перевірити, що якобіан перетворення
дорівнює
нулю. Знайти функцію
що відповідає рівнянню (1.9).
1.2. Використовуючи правило диференціювання складної функції, перевірити властивість (1.6) для випадку .
1.3. Перевірити тотожність (Якобі)
,
де
1.4. Отримати результати а) та б) задачі 2, використовуючи властивості якобіанів.
1.5. Показати, що коли форма
є повним диференціалом, то виконується рівність
1.6. Проінтегрувати диференціальні форми
і
за відрізками прямих ліній послідовно між точками:
а)
; б)
Результат пояснити.
1.7. Знайти
в загальному вигляді інтегруючий множник
для форми
Визначити
для випадку:
;
.
1.8. За допомогою перетворення Лежандра перейти у повному диференціалі
від
незалежних змінних
,
,
до незалежних змінних
,
,
.
1.9. Показати, що функція
,
де
являє собою однорідну функцію степеня
–1 відносно змінних
1.10. Знайти
криву, на яку лягають вершини сім’ї
парабол
Розділ 2
Перше начало термодинаміки
Теоретичні відомості
Формулювання
першого начала.
Перше
начало термодинаміки встановлює, що
внутрішня енергія є однозначною функцією
стану системи, а її зміна можлива лише
під впливом зовнішніх факторів. У
термодинаміці розрізняють два типи
зовнішніх впливів за їх дією на зовнішні
параметри системи. Це впливи, які
призводять до зміни зовнішніх параметрів,
що супроводжується здійсненням роботи
системою. А також впливи, не пов’язані
зі зміною зовнішніх параметрів, але які
супроводжуються передачею деякої
кількості теплоти
системі.
Отже,
на підставі закону збереження енергії
зміна внутрішньої енергії
системи при її переході зі стану 1 в стан
2 дорівнюватиме алгебраїчній сумі
та
.
Через домовленість (див. розділ 0) про
знаки величин
та
і з урахуванням того, що додатна робота
призводить до зменшення внутрішньої
енергії, математичний запис цього
твердження буде таким:
або
(2.1)
Для
елементарного процесу
співвідношення (2.1) набирає вигляду
(2.2)
Формули (2.1) та (2.2) є математичними виразами першого начала термодинаміки.
Через
те, що внутрішня енергія
є однозначною функцією стану системи,
буде повним диференціалом змінних
.
При цьому різниця
залежить лише від станів 2 і 1, але не
залежить від шляху переходу системи зі
стану 1 в стан 2. В той же час величини
і
в загальному випадку є функціями шляху,
тобто функціоналами.
Для
кругових процесів (циклів) через те, що
,
рівність (2.1) дає
, (2.3)
тобто робота в цьому випадку здійснюється лише за рахунок отримання системою теплоти від зовнішніх тіл. Тому перше начало термодинаміки часто формулюють у вигляді положення про неможливість вічного двигуна першого роду, тобто такого періодично діючого пристрою, який би здійснював роботу не забираючи енергію зовні. Докладніше (2.2) можна записати у вигляді
або,
оскільки
(2.4)
Отже,
згідно з (2.4) Q
являє собою диференціальну форму (форму
Пфаффа) змінних
.
Підкреслимо, що в загальному випадку
.
Теплоємність.
Властивості
термодинамічних систем підрозділяють
на термічні і калоричні. Ті з них, які
визначаються лише термічними рівняннями
стану, називаються термічними
властивостями.
Ті властивості, для визначення яких
необхідно знати ще й калоричне рівняння
стану системи, називаються калоричними.
Важливою калоричною властивістю є
теплоємність
системи. Вона визначається як кількість
теплоти, що необхідна для зміни температури
системи на 1К, тобто
. (2.5)
З
(2.4) видно, що
визначається парою нескінечнно близьких
станів у просторі
змінних. Звідси випливає, що теплоємність
С
залежить від умов, за яких визначається
.
Це означає, що вона є не функцією стану,
а саме функцією процесу: одна й та ж
система має різні значення
Визначення
теплоємності призводить до такого
важливого поняття в термодинаміці, як
термостат. Термостат
це таке тіло, у якого
.
Коли говорять про систему, поміщену в
термостат, мають на увазі, що за будь-яких
процесів у ній температура підтримується
постійною.
Перше начало термодинаміки дозволяє визначити значення всіх теплоємностей, а також встановити зв’язок між ними, якщо відомі термічні і калоричне рівняння стану. Так, наприклад, для простої системи, коли задані рівняння стану
, (2.6)
з (2.4) знайдемо
(2.7)
Звідси
бачимо, що для процесу, коли
,
(2.8)
Якщо
,
то
(2.9)
і
. (2.10)
Основні
термодинамічні процеси.
В будь-якій термодинамічній системі
можливі два процеси: ізотермічний
і політропний
;
адіабатний
процес
окремий випадок політропного. Для
конкретних систем можливі й інші процеси,
які залежать від природи системи. Так,
наприклад, для простої системи з зовнішнім
параметром
існує ще ізохорний
процес
і ізобарний
процес
.
Названі п’ять
процесів виявляються найбільш важливими
в термодинаміці. Функціональний зв’язок
між парою з величин
при відповідному процесі називається
рівнянням
цього процесу. Рівняння ізотермічного,
ізохорного й ізобарного процесів можна
отримати одразу з термічного рівняння
стану даної системи. Зокрема, для
ідеального газу рівняння цих процесів
містяться в формулі Менделєєва-Клапейрона
(0.12). Для знаходження рівняння політропного
процесу необхідне як знання рівнянь
стану конкретної системи, так і
використання першого начала термодинаміки.
Співвідношення
(2.7), що випливає з першого начала, вже
можна розглядати як диференціальне
рівняння (в змінних
)
політропи для простої системи з зовнішнім
параметром
і відповідною йому узагальненою силою
.
Як бачимо, для його інтегрування необхідно
мати і термічне, і калоричне рівняння
стану. Це диференціальне рівняння можна
записати також через теплоємності
і
.
Для цього перенесемо вліво перший
доданок
правої частини (2.7) і отриману рівність
розділимо на рівняння (2.10). В результаті
з урахуванням
одержимо
(2.11)
Інтегрування
(2.11) після попередніх вирахування
і підстановки
,
як функцій
і
,
дасть рівняння політропи в змінних
Якщо зручніше працювати в змінних
або
то можна скористатися формулами
або
відповідно, за допомогою яких виключається “зайвий” диференціал в (2.7) або (2.11). Для адіабатичного процесу рівняння (2.11) набирає вигляду
(2.12)
де
так званий показник
адіабати.
Якщо
,
то
і (2.12) можна переписати як
(2.13)
де
тепер
.