- •Способы выражения химического состава растворов, расчеты. Растворимость. Факторы, влияющие на растворимость.
- •5. Атомные, молекулярные и формульные массы. А.Е.М. (у.Е.). Моль. Число Авогадро. Валентность. Эквивалент. Закон эквивалентов. Нормальность.
- •Недостатки теории Бора
- •12. Атомные радиусы. Тенденции изменения атомных радиусов в горизонтальных и вертикальных рядах периодической системы. D- и f- сжатие.
- •14. Периодический закон и периодическая система элементов д.И.Менделеева, связь с электронным строением атомов. Валентные электроны. Переходные и непереходные элементы.
- •15. Оптические спектры молекул и составляющих их атомов. Химическая связь. Роль теории электронного строения атомов. Валентные электроны и валентные возможности атомов.
- •16. Ионная теория Косселя. Роль октетной электронной конфигурации. Электровалентность.
- •18. Ковалентная связь. Полярные и неполярные молекулы. Полярность связи. Эффективный заряд. Диполь. Дипольный момент двухатомной молекулы. Ионная связь.
- •19. Механизмы образования ковалентной связи. Ковалентность. Основные и возбужденные состояния атомов. Промотирование электронов.
- •20. Перекрывание ао. -связь. Валентные углы. - и -связь.
- •Номенклатура лигандов:
- •22. Электронное строение молекул. Валентные схемы. Гибридизация ао.
- •25. Энергетические диаграммы (электронно-графические структуры) молекулярных систем. Порядок связи. Магнитные свойства. Магнитный момент.
- •26. Химическая связь в атомных кристаллах. Представление о зонной теории. Валентная зона, зона проводимости, запрещенная зона. Металлы, полупроводники, диэлектрики.
- •Характерные свойства металлов:
- •27. Межмолекулярные взаимодействия (ммв). Силы Ван-дер-Ваальса. Потенциальные кривые Леннарда-Джонса. Типы межмолекулярных взаимодействий. Эффекты Кеезома, Дебая и Лондона.
- •28. Водородная связь, межмолекулярная и внутримолекулярная. Особое положение и значение водородной связи.
- •29. Представление о химической термодинамике. Первый закон термодинамики. Термохимия. Закон Гесса и его применения. Энтальпийные диаграммы. Энергии связей.
- •30. Второй и третий законы термодинамики. Энтропия.
- •31. Определение направления самопроизвольного протекания и движущей силы химических процессов. Энергия Гиббса (свободная энтальпия) и ее составляющие.
- •32. Обратимые и необратимые реакции. Химическое равновесие. Активность. Константа равновесия, зависимость от температуры. Принцип Ле Шателье-Брауна.
- •35. Представление о катализе. Катализ гомогенный и гетерогенный. Автокатализ. Применения катализа. Ингибирование.
- •41. Буферные растворы, их действие. Уравнение Хендерсона-Хассельбальха. Буферная емкость.
- •42. Гетерогенные равновесия. Произведение растворимости и растворимость. Смещение равновесия осадок насыщенный раствор.
- •43. Ионные реакции обмена в растворах электролитов. Правило Бертолле. Смещение равновесия в реакциях обмена. Разрушение комплексов и растворение осадков.
- •44. Кислотно-основные взаимодействия, гидролиз солей как частный случай протолитических превращений в водных растворах электролитов. Константа и степень гидролиза.
- •46. Электрохимические процессы. Электродный потенциал. Число Фарадея. Уравнение Нернста. Водородный электрод. Ряд напряжений.
- •47. Электролиз растворов и расплавов. Электролитическое рафинирование металлов. Коррозия металлов и борьба с ней.
- •49. Вольт-эквивалент. Диаграммы Латимера. Диаграммы Фроста. Сопоставление окислительно-восстановительных свойств и устойчивости соединений элементов в разных степенях окисления.
Характерные свойства металлов:
Металлический блеск (характерен не только для металлов: его имеют и неметаллы йод и углерод в виде графита)
Хорошая электропроводность
Возможность лёгкой механической обработки
Высокая плотность (обычно металлы тяжелее неметаллов)
Высокая температура плавления (исключения: ртуть, галлий и щелочные металлы)
Большая теплопроводность
В реакциях чаще всего являются восстановителями
Все металлы (кроме ртути и, условно, франция) при нормальных условиях находятся в твёрдом состоянии, однако обладают различной твёрдостью
На внешнем электронном уровне у большинства металлов небольшое количество электронов (1-3), поэтому они в большинстве реакций выступают как восстановители (то есть «отдают» свои электроны).
Полупроводник — материал, который по своей удельной проводимости занимает промежуточное место между проводниками и диэлектриками и отличается от проводников сильной зависимостью удельной проводимости от концентрации примесей, температуры и воздействия различных видов излучения. Основным свойством полупроводника является увеличение электрической проводимости с ростом температуры.
Полупроводниками являются вещества, ширина запрещённой зоны которых составляет порядка нескольких электрон-вольт (эВ). Например, алмаз можно отнести к широкозонным полупроводникам, а арсенид индия — к узкозонным. К числу полупроводников относятся многие химические элементы (германий, кремний, селен, теллур, мышьяк и другие), огромное количество сплавов и химических соединений (арсенид галлия и др.). Почти все неорганические вещества окружающего нас мира — полупроводники. Самым распространённым в природе полупроводником является кремний, составляющий почти 30 % земной коры.
В зависимости от того, отдаёт ли примесной атом электрон или захватывает его, примесные атомы называют донорными или акцепторными. Характер примеси может меняться в зависимости от того, какой атом кристаллической решётки она замещает, в какую кристаллографическую плоскость встраивается.
Проводимость полупроводников сильно зависит от температуры. Вблизи температуры абсолютного нуля полупроводники имеют свойства диэлектриков.
Диэлектрик (изолятор) — вещество, практически не проводящее электрический ток. Концентрация свободных носителей заряда в диэлектрике не превышает 108 см−3. Основное свойство диэлектрика состоит в способности поляризоваться во внешнем электрическом поле. С точки зрения зонной теории твёрдого тела диэлектрик — вещество с шириной запрещённой зоны больше 3 эВ.
27. Межмолекулярные взаимодействия (ммв). Силы Ван-дер-Ваальса. Потенциальные кривые Леннарда-Джонса. Типы межмолекулярных взаимодействий. Эффекты Кеезома, Дебая и Лондона.
Межмолекулярные взаимодействия (ММВ):
Межмолекулярные взаимодействия - взаимодействия молекул между собой, не приводящие к разрыву или образованию новых химических связей. Межмолекулярные взаимодействия определяют отличие реальных газов от идеальных, существование жидкостей и молекулярных кристаллов. От межмолекулярных взаимодействий зависят многие структурные, спектральные, термодинамические, теплофизические и другие свойства веществ.
Силы Ван-дер-Ваальса:
Ван-дер-ваальсовы силы — силы межмолекулярного (и межатомного) взаимодействия с энергией 10 — 20 кДж/моль. Этим термином первоначально обозначались все такие силы, в современной науке он обычно применяется к силам, возникающим при поляризации молекул и образовании диполей.
Ван-дер-Ваальсовы силы межатомного взаимодействия инертных газов обусловливают возможность существования агрегатных состояний инертных газов (газ, жидкость и твёрдые тела).
К ван-дер-ваальсовым силам относятся взаимодействия между диполями (постоянными и индуцированными). Название связано с тем фактом, что эти силы являются причиной поправки на внутреннее давление в уравнении состояния реального газа Ван-дер-Ваальса. Эти взаимодействия в основном определяют силы, ответственные за формирование пространственной структуры биологических макромолекул.
Ван-дер-ваальсовы силы также возникают между частицей (макроскопической частицей или наночастицей) и молекулой и между двумя частицами.
Ван-дер-ваальсовое взаимодействие состоит из трех типов слабых взаимодействий:
Ориентационные силы, диполь-дипольное притяжение. Осуществляется между молекулами, являющимися постоянными диполями. Примером может служить HCl в жидком и твердом состоянии. Энергия такого взаимодействия обратно пропорциональна кубу расстояния между диполями.
Дисперсионное притяжение (лондоновские силы). Взаимодействием между мгновенным и наведенным диполем. Энергия такого взаимодействия обратно пропорциональна шестой степени расстояния между диполями.
Индукционное притяжение. Взаимодействие между постоянным диполем и наведенным (индуцированным). Энергия такого взаимодействия обратно пропорциональна шестой степени расстояния между диполями.
Потенциальные кривые Леннарда-Джонса:
Потенциал Леннард-Джонса (потенциал 6-12) — простая модель парного взаимодействия неполярных молекул, описывающая зависимость энергии взаимодействия двух частиц от расстояния между ними. Эта модель достаточно реалистично передаёт свойства реального взаимодействия сферических неполярных молекул и поэтому широко используется в расчётах и при компьютерном моделировании.
Типы межмолекулярных взаимодействий:
Электростатическое межмолекулярное взаимодействие (Она же Силы Ван-Дер-Ваальса)
Донорно-акцепторное межмолекулярное взаимодействие
Возникает за счет электронной пары одной молекулы и свободной орбитали другой. Это взаимодействие проявляется в первичных актах многих химических реакций, лежит в основе каталитических процессов, обусловливает сольватацию молекул и ионов в растворах, может приводить к образованию новых соединений.
За счет данного типа взаимодействия может образоваться межмолекулярный комплекс. Оно также часто вызывает переход вещества из газового в жидкое и твердое агрегатное состояния.
Энергия межмолекулярного донорно-акцепторного взаимодействия колеблется в широком интервале от 6 до 12 кДж/моль, что близко к энергии ван-дер-ваальсова взаимодействия, до 200—250 кДж/моль — значения, сопоставимого с энергией ковалентных связей.
Эффект Кеезома:
Ориентационный эффект (эффект Кеезома) действует между молекулами, имеющими собственный дипольный момент, с ростом температуры эффект уменьшается и сильно падает с ростом расстояния между молекулами, зависит от дипольного момента
Эффект Дебая:
Закон теплоемкости Дебая используют для оценочных расчетов теплоемкости, теплопроводности, электропроводности веществ, рассеяния излучений веществами при низких температурах порядка 0 - 100 К. Для проведения таких расчетов для каждого вещества подобрана по сопоставлению с экспериментальными данными своя температура Дебая, она обычно приводится в справочниках.
Теплоемкость CV(T) моля вещества как функция температуры T вычисляется как интеграл.Закон теплоемкости Дебая используют для оценочных расчетов теплоемкости, теплопроводности, электропроводности веществ, рассеяния излучений веществами при низких температурах порядка 0 - 100 К. Для проведения таких расчетов для каждого вещества подобрана по сопоставлению с экспериментальными данными своя температура Дебая, она обычно приводится в справочниках.
Закон теплоемкости Дебая используют для технических расчетов в криогенной технике (устройств для хранения и транспортировки сжиженных газов, устройств для охлаждения до низких температур). Из закона теплоемкости Дебая следует, что при низких температурах теплоемкость мала, поэтому малые количества тепла, сообщенные системе, приводят к большим изменениям температуры входящих в систему тел. Из-за этого в системе возникают большие температурные напряжения, которые надо учитывать при проектировании технических систем.
Эффект Лондона:
Сущность эффекта Лондона заключается в том, что электроны в атомах и молекулах можно уподобить колеблющимся около ядра частицам — осцилляторам. Любой осциллятор, согласно современным квантово-механическим представлениям, даже при абсолютном нуле температуры совершает так называемые нулевые колебания с энергией e=hn0/2 , где n0 - частота колебаний осциллятора. При сближении двух осцилляторов и их ориентации в такт происходит нечто подобное соединению двух маятников упругой нитью: из двух колебаний осцилляторов с частотами n0 возникают два близких к ним с частотами n1>n0 и n2<n0.
