2. Які спектри називаються спектрами поглинання і спускання.
Спектр спускання – це спектр, утворюємий випромінюванням тіл, які світяться. Розжарені тверді та рідкі тіла дають суцільний спектр з кольорових променів, неправильно слідуючи один за одним та однаковий для всіх розжарених тіл, незалежно від хімічного складу. Розжарені гази та пари при тиску не дуже перевищуючому норму, дають лінійчатий спектр, який складається з окремих кольорових ліній розділених темними проміжками.
На відміну від розжарених твердих та рідних газів кожний хімічний елемент у стані розжарених парів має свій власний спектр.
Спектр поглинання – це зовнішній сторонній світловий потік, який пройшов через дане тіло. Для кожного елементу його лінійчатий спектр спускання та поглинання оборотні. Розташування таких ліній поглинання відповідає кольоровим лініям спускання. Всяка речовина поглинає світлове проміння тих довжин хвиль, які вона спускає у даних умовах.
3. Задача.
Розрахуйте умовний стандартний потенціал t0 хлор срібного електроду
Ag /AgCl, Cl- (електрод ІІ роду) при кімнатній температурі, якщо при тій же температурі стандартний потенціал срібного електроду Ag+ / Ag (І-го роду) дорівнює 0,799 В, а розчинність хлориду срібла Кs0(AgCl) = 1,78·10-10.
Рішення.
Потенціал хлор срібного електроду ІІ-го роду описується при кімнатній температурі рівнянням: t (Ag / AgCl, Сl ) t0 – 0,059 tg, а (Сl-).
Стандартний потенціал Е пов’язаний з постійною рівновагою:
t = 0,059 lg К, де постійна рівноваги К електрохімічної реакції:
AgCl
+
H2
= Ag
+ Cl-
+ H2,
яка полягає в ланцюзі, і який складається з хлор срібного й стандартного водородного електродів та дорівнює:
R
=
= a(Cl-)
Активність твердих фаз:
а(Ag) = 1; а(H+) = 1;
а(Н2) р(Н2) = 1;
Е0 = 0,059 lg а (Cl), де
а (Cl) – рівноважна активність хлор-іонів :
КS(AgCl)=a(Ag+)a(Cl-) a(Cl-) = KS0(AgCl / aAg+).
Тоді Е0 = 0,059 lg KS0(AgCl )-0,059 lg а(Ag+ ).
Рівноважну активність катіонів срібла можна знайти, знаючи стандартний потенціал срібного спектру Ag+ / Ag..
Е = (Ag+ / Ag) = Е0(Ag+ /Ag) – 0,059 lg а(Ag+ );
Е0(Ag+ /Ag) = 0,059 lg К, де К – постійна рівновага електрохімічної реакції.
Ag+ + Н2 = Ag + Н+, яку можна знайти за формулою:
К
=
=
;
так як
a(Ag+) = 1; a(H+) = 1; a(H2) = pH2 = 1;
Е0 = (Ag+ / Ag) = 0,059 lg ( ) = -0,059 lg a (Ag+)
Порівнюючи рівняння отримуємо
Е0 = 0,059 lg K30 (AgCl)+t(Ag / Ag) = 0,059 lg (1,78·10-10) + 0,7994 = 0,2242 В
Еталонна відповідь
Варіант №14
1. Принцип проведення флуоресцентного аналізу.
Принцип проведення флуоресцентного аналізу базується на використанні прямої пропорційної залежності між інтенсивністю люмінесценції і концентрацією досліджу вальної речовини l = КС, де К – коефіцієнт пропорційності, але при умові, що квантовий вихід φ – const (постійна величина).
Чим більший квантовий вихід φ, тим більше коефіцієнт пропорційності і тим більше чуттєвість флуоресцентного аналізу. Тобто можна зробити висновок: флуоресцентний аналіз слід проводити в таких умовах, щоб квантовий вихід φ був максимальним і постійним.
Існують і деякі обов’язкові умови, яких треби дотримуватися і при проведенні флуоресцентного аналізу:
необхідно щоб виконувалися умови: довжина хвилі авс повинна бути менше довжини хвиль люмінесценції Lm. Для збудження випромінення використовують інтервал довжин хвиль 250-800 нм.
аналізуємий розчин повинен бути дуже розведеним. Зменшення інтенсивності люмінесценції при збільшенні концентрації розчину називається концентраційним гасінням.
Усі сторонні домішки повинні бути знищеними. При їх наявності може бути посилення і флуоресцентне гасіння. До послаблення та гасіння флуоресценції веде також ї наявність розчиненого кисню.
температура при проведенні аналізу повинна підтримуватися постійною. При її підвищенні відбувається температура гасіння флуоресценції..
Коли речовина не має своєї флуоресценції, то проводить люмінесцентну реакцію – реакцію, при якій з’являється або зникає люмінесценція, або вона змінює свій колір. При проведенні цієї реакції велику роль грає природа розчину та кислотність.