9.3. Ароматические амины.

Ароматические амины – производные углеводородов, в которых атом водорода замещен на аминогруппу. Как и алифатические амины, ароматические амины можно рассматривать как производные аммиака, в которых атомы водорода замещены на ароматические радикалы.

Также как и в ряду алифатических аминов, в зависимости от количества радикалов, связанных с азотом, различают первичные, вторичные и третичные амины.

9.3.1. Химические свойства аминов

Ароматические амины вступают в химические превращения с участием аминогруппы и ароматического ядра.

Реакции аминогруппы.

По сравнению с алифатическими аминами, ароматические амины имеют менее выраженный основной характер, что объясняется взаимодействием неподеленной электронной пары азота с -электронной системой ароматического ядра и снижением электронной плотности на атоме азота.

Атомы водорода в аминогруппе могут замещаться на алкильные радикалы, подобно реакции алкилирования алифатических аминов.

Ацилирование первичных и вторичных ароматических аминов происходит под действием карбоновых кислот, их ангидридов, галогенангидригов.

Особенно большое значение в ароматическом ряду имеет реакция аминов с азотистой кислотой.

Первичные амины образуют соли диазония.

Вторичные амины (как алифатические) образуют N-нитрозоамины

Третичные амины дают пара-нитрозосоединения

Реакции ароматического ядра.

Аминогруппа активирует бензольное ядро, в результате чего ароматические амины легко вступают в реакции электрофильного замещения.

Бром реагирует с анилином в водном растворе образуя 2,4,6-триброманилин с хорошим выходом.

9.4. Ароматические азо- и диазосоединения. Азокрасители.

Диазосоединения ароматического ряда имеют общую формулу ArN⁺₂Х^ˉˉ, где Ar – ароматический радикал, Х – неорганический остаток, N₂ – группировка связанная с ароматическим радикалом и неорганическим остатком.

Азосоединения ароматического ряда имеют общую формулу ArN=NAr′, гдеAr – одинаковые или разные ароматические радикалы.

Реакцию образования диазосоединений из аминов называют диазотированием. Диазотирование проводят действием на водный раствор амина азотистой кислоты, получаемой из её солей в присутствии избытка минеральной кислоты. Образующиеся соли диазония неустойчивы, поэтому реакцию диазотирования проводят при низкой температуре (не выше 5⁰С), а образующиеся диазосоединения, как правило, используют сразу после получения.

9.4.1. Химические свойства солей диазония

Соли арилдиазониев – реакционноспособные вещества, на основе которых можно получить большое число органических соединений различных классов.

Реакции солей диазония подразделяют на две группы: реакции с выделением азота и реакции без выделения азота.

Реакции с выделением азота.

1. При кипячении кислых растворов солей диазония получаются фенолы:

2. При нагревании солей диазония с йодидом калия происходит замена диазогруппы на йод:

3. Замещение диазогруппы на другие атомы или группы требует применения в качестве катализаторов соответствующих солей меди: