4. Проверка правильности методики анализа

Как правило, методику, взятую из литературы или составленную на основании расчётных данных, проверяют на правильность полученных результатов (отсутствие систематической погрешности) путём анализа стандартных образцов (СО), методом добавок стандартного раствора контролируемого элемента, анализа другим независимым методом и т.д.

1. Анализ стандартных образцов

Наилучшим способом проверки правильности аналитической методики является анализ одного или большего числа СО исследуемого веществ с достоверно известным содержанием в нём определяемого элемента или соединения. Важно, чтобы СО как можно ближе подходил к анализируемому объекту как по интервалам концентраций определяемых компонентов, так и по общему составу. Если результат анализа по разработанной методике в пределах погрешности измерений (Р = 0,95) совпадает с указанным в паспорте СО, то считают, что систематическая погрешность отсутствует и методика удовлетворяет метрологическим требованиям. В противном случае, выявив источник систематической погрешности, пытаются уменьшить или устранить её. Критерий правильности:

2. Анализ «синтетической смеси»

Не всегда удается найти СО подходящего состава. Тогда химик сам синтезирует образец из взвешенных количеств чистых соединений или готовит растворы, приближающиеся по составу и концентрациям входящих в его состав элементов к составу образца после его растворения. Здесь велика возможность несовпадения химических форм элементов в твёрдом состоянии и при переходе их в раствор, что вызывает погрешность количественного определения.

3. Анализ другими методами

Результат анализа образца можно получить, используя совершенно другой метод (желательно и с другим способом перевода пробы в раствор). Сравнимые результаты 2-х независимых методов (по t-критерию), служат вероятным доказательством того, что оба метода правильны, т.к. маловероятно, что оба метода отягощены одной и той же систематической погрешностью.

4. Методы стандартной добавки к образцу и удвоения навески

Эти методы, рассмотренные на лабораторном практикуме по анализу контрольного раствора соды (см. раздел 4.2.1.2.), могут выявить погрешности, обусловленные либо способами подготовки образца к анализу, либо наличием посторонних элементов.

5. Результаты анализа и их обсуждение

Убедившись в правильности методики (отсутствие систематических погрешностей), проводят анализ реального образца. Для этого берут 3−4 параллельных навески (или аликвоты раствора) исследуемой пробы и выполняют анализ строго по методике. Одновременно проводят контрольный («холостой») опыт, не содержащий контролируемый элемент (вещество), но включающий все стадии анализа, добавление всех реактивов. Результаты анализа исследуемой пробы усредняют. Если контрольный опыт показывает наличие определяемого компонента, его вычитают из среднего значения результата . Случайную погрешность рассчитывают как среднеквадратичное отклонение среднего, а результат представляют с учетом доверительного интервала: при P = 0,95.

Полученные результаты обсуждают: I) приводят доказательства правильности анализа, т.е. отсутствия систематической погрешности, используя один из методов раздела 5.1.4; 2) сравнивают результат с «истинным», если содержание было известно преподавателю; 3) сравнивают с литературными данными, например, с кларковым содержанием элемента в земной коре и т.д.