Соединения хрома (VI).

CrO₃ – оксид хрома (VI) – кристаллы тёмно-красного цвета, хорошо растворимые в воде, сильно ядовит (действует на почки; 0,6 г – смертельная доза). Кислотный оксид, которому соответствуют кислоты Н₂CrO₄ и Н₂Cr₂O₇.

Получение CrO₃.

K₂Cr₂O₇ + 2H₂SO₄ → K₂SO₄ + 2CrO₃ + H₂O

Химические свойства.

1. Взаимодействие с водой.

OH^- H⁺

CrO₃ + H₂O → Н₂CrO₄ 2CrO₃ + H₂O → H₂Cr₂O₇

Формула получающейся кислоты зависит от среды.

CrO₃ – сильнейший окислитель.

2. Взаимодействие с углеродом:

4CrO₃ + 3C → 3CO₂↑ + 2Cr₂O₃

3. Взаимодействие с серой:

4CrO₃ + 3S → 3SO₂ + 2Cr₂O₃

4. Взаимодействие с органическими веществами:

C₂H₅OH + 4CrO₃ → 2CO₂↑ + 2Cr₂O₃ + 3H₂O

+6 +3 +4 H

C₂H₅OH + 4CrO₃ + 6H₂SO₄ → 2Cr₂(SO₄)₃ + 2CO₂↑ + 9H₂O H ↘ ↓

Реакция сопровождается воспламенением. H→C-C→O←H

H↗ ↑

H

5. Соли хромовой и дихромовой кислот – сильнейшие окислители.

Na₂CrO₄ + H₂SO₄ → Na₂Cr₂O₇ + Na₂SO₄ + H₂O (не ОВР)

Na₂Cr₂O₇ + 2NaOH → 2Na₂CrO₄ + H₂O (не ОВР)

6. Хроматы при нагревании устойчивы, дихроматы при нагревании неустойчивы:

t⁰

4K₂Cr₂O₇ → 4K₂CrO₄ + 2Cr₂O₃ + 3 O₂↑

7. Взаимодействие с солями:

а) в нейтральной среде

2K₂CrO₄ + 3(NH₄)₂S + 2H₂O → 2Cr(OH)₃↓ + 3S↓ + 6NH₃↑ + 4KOH

б) в щелочной среде

2K₂CrO₄ + 3(NH₄)₂S + 2KOH + 2H₂O → 2K₃[Cr(OH)₆] + 3S↓ + 6NH₃↑

в) в кислой среде:

K₂Cr₂O₇ + 14HCl → 3Cl₂ + 2KCL + 2CrCl₃ + 7H₂O

Cr(OH)₃ - серо-зелёный осадок

K₂CrO₄ (CrO₄)^2- H₂O↗

}----^OH----→ [Cr(OH)₆]^3- - р-р изумрудно-зелёного цвета

K₂Cr₂O₇ (Cr₂O₇)² ______H⁺__

↘

Cr³⁺ - р-р сине-фиолетового цвета

Окисление органических соединений бихроматом калия.

+6 -2 +2 +3

2K₂Cr₂O₇ + 3CH₃OH + 8H₂SO₄ → HCOOH + 2Cr₂(SO₄)₃ + 2K₂SO₄ + 11H₂O

+3 +4

K₂Cr₂O₇ + 3HOOC-COOH + 4H₂SO₄ → 6CO₂ + Cr₂(SO₄)₃ + K₂SO₄ + 7H₂O