5. Сравните основность следующих групп, исходя из стабильности атомов:
- этанол, этилмеркаптан, этиламин
- анилин, п-аминобензойная кислота, п-аминофенол
- диэтиловый эфир, диэтилсульфид, диэтиламин
- бутанол-1, диэтилсульфид, диэтиловый эфир
Напишите уравнения солеобразования.
Решение
этанол, этилмеркаптан, этиламин
CH3CH2OH CH3CH2SH CH3CH2NH2
Наиболее сильным основанием является этиламин, слабее этанол, еще слабее этилмеркаптан
Неподеленная электронная пара на кислородном атоме этанола взаимодействует с электрофиль-ными реагентами с образованием донорно-акцепторной (семиполярной) связи, при этом кислородный атом приобретает положительный заряд. Образуются оксониевые соединения. В общем виде это изображается схемой
Здесь E — кислоты Льюиса, например BF3, AlCl3, PCl3, SOCl2, TiCl4, SnCl4, H+, NO2+ и др.
Алканолы являются слабыми основаниями:
Повышенная кислотность тиолов бъясняется особенностями электронной структуры аниона — тиолят-иона, в котором возможна большая, чем в алкоголят-ионе, делокализация отрицательного заряда (атомный радиус больше, имеются незаполненные d-орбитали).
анилин, п-аминобензойная кислота, п-аминофенол
Наиболее сильным основанием является п-аминофенол анилин и п-аминобензойная кислота.
диэтиловый эфир, диэтилсульфид, диэтиламин
Наиболее сильным основанием является диэтиламин, затем идут диэтиловый эфир и диэтилсульфид.
бутанол-1, диэтилсульфид, диэтиловый эфир
Наиболее сильным основанием является бутанол-1, затем идут диэтиловый эфир и диэтилсульфид.
Сульфиды являются очень слабыми основаниями: их основность примерно на два порядка меньше, чем соответствующих эфиров:
Простые эфиры образуют продукты присоединения с кислотами, в том числе кислотами Льюиса. Известны продукты присоединения посредством водородной связи:
С сильными кислотами происходит протонирование и образуются диалкилоксониевые катионы:
Простые эфиры являются очень слабыми основаниями, т. е. диалкилоксониевые катионы представляют собой сильные OH-кислоты.