Наглядная химия. Алкены (pdf)
.pdf
11
Гидратация
CH |
|
CH |
|
CH |
+ H O |
H2SO4 |
CH |
|
CH |
|
CH |
|||
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||
3 |
2 |
2 |
|
3 |
|
|
|
|
|
|
2 |
|||
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
H |
||
|
пропен |
|
|
|
пропанол-2 |
|||||||||
Галогенирование
|
|
δ + |
δ− |
|
|
|
|
Br |
Br |
|
|
|
|
|
|
Br- |
|
|
|
+ |
|
|
Br |
|
|
|
|
C C |
|
C C |
|
C C |
C |
+ C |
|
|
Br |
||||
δ + |
δ− |
Br |
|
Br |
|
|
|
||||
Br |
Br |
|
циклический |
|
|
π -комплекс |
|
σ -комплекс |
|
||
|
ион бромония |
|
|||
Свободно-радикальное присоединение
Гидробромирование
CH3CH CH2 |
пероксид дибензоила |
CH CH CH Br |
||||
|
|
|
|
3 |
2 |
2 |
|
O |
|
O |
|
O |
|
инициирование C6H5C |
O O |
CC6H5 |
|
2C6H5C |
O |
|
C6H5CO2 + HBr |
|
C6H5CO2H + Br |
|
12
CH3CH CH2 + Br
CH3CHCH2Br
рост цепи
CH3CHCH2Br + HBr 
CH3CH2CH2Br + Br
2Br 
Br2
2CH3CHCH2Br 
CH3CH CH
обрыв цепи
|
BrH2C CH2Br |
|
CH3CHCH2Br + Br |
|
CH3CHBrCH2Br |
|
||
Таким образом, присоединение HBr против правила |
||
Марковникова происходит следующим |
образом: Br• (а не Н• ) |
|
реагирует в первую очередь с π -системой и быстрее всего образуется наиболее стабильный радикал.
"Перекисный эффект" или эффект Хараша.
Аллильное замещение галогенами
CH |
|
CHCH + Cl |
2 |
300°C |
CH |
|
|
CHCH Cl + HCl |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
2 |
3 |
|
|
|
2 |
|
|
2 |
|||||||||||
Механизм: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
Cl2 |
|
|
|
2Cl |
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
H2C |
|
|
|
CH |
|
CH3 + |
Cl |
|
|
|
CH2 |
|
|
CH |
|
CH2 + HCl |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
CH2 CH CH2 |
CH2 CH CH2 |
13
CH |
|
CH |
|
CH |
+ Cl |
|
CH2 |
|
CH |
|
CH2Cl + Cl |
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|||||||||
2 |
|
|
2 |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
Окисление
Окисление по Вагнеру
3CH2 |
|
CH2 + 2KMnO4 + 4H2O |
|
3CH2 |
|
CH2 |
+ 2KOH + 2MnO2 |
|
|||||||
|
|
|
|||||
|
|
|
|
OH OH |
|
||
этилен |
|
этиленгликоль |
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
[O] |
|
O |
|
CH |
|
|
CH |
|
CH |
|
CH |
|
2CH3 |
C |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
бутен-2 |
|
|
|
|
|
|
уксусная кислота |
||||||
2CH |
|
|
CH |
+ O |
2 |
350°C |
|
2H C |
CH |
|||||||
|
|
|
Ag |
|||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||
|
2 |
|
2 |
|
|
|
2 |
2 |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
оксид этилена |
|
Реакция Прилежаева: |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
C |
+ O |
H O |
|
|
|
|
C |
HO |
||||||||
|
|
|
C |
R |
|
|
O + |
C R |
||||||||
C |
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
C |
|
O |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
Горение алкенов.
C2H4 + 3O2 → 2CO2 + 2H2O
14
Озонолиз |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
C |
O O |
|
C C + O |
O |
O |
C C |
|||
O |
O |
|||||
|
|
|
O |
|||
|
|
|
|
O |
||
|
озон |
|
|
озонид |
||
|
|
мольозонид |
||||
O O |
|
Zn (H+) |
|
|
||
C |
C |
|
C O + O |
C |
||
|
|
|||||
O
R' |
R |
|
|
|
|
O |
||||||
O3 |
H2O2, H+ |
|
|
|
|
|
|
|||||
C C |
|
|
||||||||||
R |
|
|
R'COOH + R |
|
C |
|
R |
|||||
|
|
|
|
|||||||||
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Например,
O
H CH3 |
Zn |
|
|
O |
|
|
|
|
|||
+ CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
восстановительная |
|||
|
C |
|
|
H |
|||||||
H |
+ |
|
|
|
|||||||
|
|
||||||||||
C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
обработка |
|
O3 |
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H2O2 |
|
|
O |
|
|
|
|
|||
|
+ CH3 |
|
|
|
|
|
|
OH обработкаокислительная |
|||
|
|
C |
|
|
|||||||
|
H+ |
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
||||||||
15
Восстановление (гидрирование)
R CH CH R' + H |
Ni, 150-300°C |
R |
|
CH |
|
CH |
|
R' |
|
|
|
|
|||||
2 |
|
2 |
2 |
|
|
|||
алкен |
|
|
|
алкан |
||||
Реакция изомеризации
|
|
|
|
|
|
H3CCH |
|
CHCH3 |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
AlCl3 |
|
||||
|
|
|
|
|
||||
H2C |
|
CHCH2CH3 |
|
бутен-2 |
||||
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
||
бутен-1
H2C C CH2
CH3
2-метилпропен
Реакции полимеризации
• Реакция полимеризации — это последовательное присоединение молекул ненасыщенных соединений друг к другу с образованием высокомолекулярного продукта — полимера.
n C C |
C C |
n
Полиэтилен
nCH |
|
CH |
|
|
|
CH |
|
CH |
|
||||||||
|
|
|
|
|||||
2 |
2 |
2 |
2 |
|||||
n
16
Полипропилен
Рис. Нерегулярная и регулярная структуры пропилена
CH2 CH X ,
где Х — различные атомы или группы атомов