Растворимость хелатов
Растворимость хелата в воде зависит от наличия в молекуле свободных гидрофильных групп. Гидрофильными являются все полярные группы, такие как -OH, - NH2, - SO3- , -COO- группы со свободной парой электронов, которые могут ориентировать протоны и молекулы воды. Хелатообразующими группами в реагентах являются гидрофильные группы. При образовании хелатов эти группы благодаря образованию связей с металлами насыщаются. Если после этого у реагента не остается больше заряженных и гидрофильных групп, то можно ожидать, что образующийся при этом хелат будет хуже растворим в воде по сравнению с хелатным лигандом. Хелаты с периферийными гидрофильными группами сольватируются полярными органическими растворителями (спиртами, кетонами, эфирами) и хорошо в них растворяются. Гидрофильные группы ( - О - Н .....О - ) обусловливают довольно высокую растворимость хелатов в неполярных растворителях.
Гидрофобные группы (не любят воду, слабо с ней взаимодействуют) - это все алициклические ( алифатические ) и ароматические группы.
Хелатные соединения, в которых не все координационные места металла заняты активными группами хелатообразующего реагента, для заполнения координационной сферы образуют связи с полярными молекулами растворителя. Типичным примером может служить октаэдрические оксихинолинаты двухзарядных металлов, которые осаждаются из водных растворов в виде дигидратов [M(OX)2(H2O)2] с координационно связанной водой. Очевидно, из-за экранирующего влияния объемистых гидрофобных (ароматических групп) заместителей, наличие гидратной воды в молекуле хелата недостаточно, чтобы хелат стал растворим в воде. Это хелат с аквалигандом. И из-за наличия полярных групп плохо растворим и в неполярных растворителях.
Окраска хелатов
Окраска хелатов зависит от наличия групп - носителей цвета - хромофорных групп :
= С = С =, =C=O, =C=S, =C=N-, -N=N-, -N=O, =C-C=C- .
| | |
К хромофорным группам относятся также группы атомов с тройной связью, однако она не имеет значения в химии хелатов.
Группы - усилители цвета - ауксохромные группы ( -CH3, -OH, -NH2, -O- , -NHC6H5).
Во всех интенсивно
окрашенных хелатах и в большинстве
хелатообразующих реагентах имеется
сопряженная
- система,
в которой
-
электроны делокализованы и не принадлежат
более какой-либо одной связи.
|
О г л а в л е н и е
|
|
ВВЕДЕНИЕ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Классификации в аналитической химии . . . . . . . . . . . . . Типы реакций, применяемых в аналитической химии . . . . . . . Ч а с т ь 1. КАЧЕСТВЕННЫЙ АНАЛИЗ |
3 |
|
4 5 6 |
||
1. 2. 3. 4.
5.
6. 7.
8. 9. 10.
|
Термины и понятия в качественном анализе . . . . . . . . Условия проведения реакций . . . . . . . . . . . . . . . Способы выполнения реакций . . . . . . . . . . . . . . Методы определения качественного состава раствора . . . . Дробный метод анализа . . . . . . . . . . . . . . . . . Систематический метод анализа . . . . . . . . . . . . . . Аналитические классификации ионов . . . . . . . . . . . Кислотно-основная классификация катионов . . . . . . . . Классификация анионов . . . . . . . . . . . . . . . . . . Методы и техника разделения . . . . . . . . . . . . . . Реакциии с участием осадков . . . . . . . . . . . . . . . Бескислотное растворение . . . . . . . . . . . . . . . Комплексообразование в качественном анализе . . . . . . Реакции окисления - восстановления в качественном анализе. Качественный анализ минерала . . . . . . . . . . . . . . Анализ силикатной породы . . . . . . . . . . . . . . . . . Анализ боксита методом сплавления . . . . . . . . . . . . Анализ халькопирита . . . . . . . . . . . . . . . . . . Анализ железной руды . . . . . . . . . . . . . . . . . . |
6 7 9 11 11 11 11 12 12 13 15 16 19 20 22 26 28 28 29 |
1. 2.
3.
4.
5. 6. 7. 8. 9. 10. |
Ч а с т ь II. КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ АНАЛИЗ Методы количественного анализа . . . . . . . . . . . . Титриметрия . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Классификация методов титриметрического анализа . . . . . Способы титрования . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Составные части титриметрических методов . . . . . . . Расчеты в титриметрии . . . . . . . . . . . . . . . . . . Метод нейтрализации . . . . . . . . . . . . . . . . . . Буферные растворы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Кривые кислотно - основного титрования . . . . . . . . . . Титрование сильной кислоты сильным основанием . . . . . . . Титрование слабой кислоты сильным основанием . . . . . . . Окислительно - восстановительное титрование . . . . . . . Перманганатометрия . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Иодиметрическое титрование . . . . . . . . . . . . . . . Комплексонометрия . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Гравиметрия . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Кондуктометричекое титрование . . . . . . . . . . . . . Потенциометрическое титрование . . . . . . . . . . . . . Фотоколориметрия . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Органические реагенты в аналитической химии . . . . . . |
30 30 31 31 31 31 33 34 35 36 36 39 41 44 46 49 54 61 63 64 67 |