- •Классификации в аналитической химии
- •Типы реакций, применяемых в аналитической химии
- •Ч а с т ь I. Качественный анализ
- •1. Термины и понятия в качественном анализе
- •2. Условия проведения реакций
- •Определение и регулирование рН в ходе анализа
- •3. Способы выполнения реакций
- •Реакции “сухим” способом
- •Реакции “мокрым” способом
- •Микрокристаллоскопический метод анализа
- •4. Методы определения качественного состава раствора
- •Дробный метод анализа.
- •Систематический метод анализа
- •5. Аналитические классификации ионов
- •6. Методы и техника разделения
- •Фильтрование
- •Центрифугирование
- •Осаждение ( седиментация)
- •Маскирование
- •5. Хроматографическое разделение
- •Экстракция
- •Электрохимические методы разделения
- •Флотация
- •Разделение и обнаружение газов
- •7. Реакции с участием осадков
- •Бескислотное растворение
- •Растворение карбонатов в ch3cooh
- •Почему в ходе систематического анализа по кислотно-основной схеме
- •Будет ли в этих условиях осаждаться хлорид свинца PbCl2?
- •Будет ли из этого раствора осаждаться сульфат свинца PbSo4 при добавлении 1 м раствора h2so4 ?
- •8. Комплексообразование в качественном анализе Растворение осадка в комплексообразующих реагентах
- •9. Реакции окисления-восстановления в качественном анализе
- •10. Качественный анализ минерала
- •Прямые методы анализа
- •Непрямые методы анализа
- •Аппаратура, химическая посуда, материалы
- •Подготовка образца к анализу
- •Выбор растворителя
- •Растворение в воде
- •Кислотное растворение
- •Растворение в разбавленной hCl
- •Растворение в концентрированной hCl
- •Растворение в азотной кислоте и смеси кислот
- •Бескислотное растворение
- •Методика обработки пробы соответствующим растворителем
- •Анализ силикатной породы
- •Анализ боксита методом сплавления
- •Анализ халькопирита CuFeS2
- •Анализ железной руды
- •Ч а с т ь II. Количественный анализ
- •1. Методы количественного анализа
- •Химические методы
- •Классические химические методы анализа
- •Требования к реакциям, которые составляют основу методов количественного анализа
- •Фиксирование точки эквивалентности
- •2. Титриметрия Классификация методов титриметрического анализа по типам химических реакций
- •Кислотно - основное титрование ( метод нейтрализации )
- •Способы титрования
- •Способ заместительного титрования
- •Составные части титриметрических методов
- •Титрант или рабочий раствор или вторичный стандарт
- •Первичный стандарт или установочное вещество
- •Расчеты в титриметрии
- •3. Метод нейтрализации или метод кислотно-основного титрования
- •Буферные растворы
- •Вычисление рН буферных растворов
- •Кривые кислотно - основного титрования
- •Титрование сильной кислоты сильным основанием
- •Титрование слабой кислоты сильным основанием.
- •4. Окислительно-восстановительное титрование ( Редоксиметрия )
- •Характеристика титранта
- •Потенциал в точке эквивалентности ( ет.Э. ).
- •Методы окислительно-восстановительного титрования
- •Индикаторы, применяемые в окислительно - восстановительном титровании
- •Факторы, изменяющие потенциал системы
- •Построение кривых окислительно-восстановительного титрования
- •Применение методов окислительно-восстановительного титрования
- •Перманганатометрия
- •Стандартизация титранта
- •Установочные вещества метода перманганатометрии
- •Стандартизация kMnO4 по щавелевой кислоте.
- •Применение метода перманганатометрии
- •Иодиметрическое титрование
- •Условия титрования
- •Типы титрантов в иодиметрии
- •Индикатор
- •Установочные вещества в иодиметрии
- •Применение иодиметрического титрования
- •5. Комплексонометрия Комплексонометрическое титрование
- •Индикаторы комплексонометрического титрования
- •Индикатор группы азосоединений
- •Способы комплексонометрического титрования
- •Установочные вещества для эдта
- •Применение комплексонометрии
- •Расчеты в комплексонометрии
- •Взятие точной навески вещества для количественного анализа
- •Осаждение определяемого компонента из раствора
- •Виды осадков
- •Виды соосаждения
- •Фильтрование осадков
- •Промывание осадков
- •Расчеты потерь осадка от его растворимости в промывной жидкости
- •Получение гравиметрической (весовой) формы
- •Требования к гравиметрической форме
- •Фактор пересчета или аналитический фактор
- •Точность гравиметрического анализа.
- •7. Кондуктометрическое титрование
- •Применение кондуктометрии
- •8. Потенциометрическое титрование
- •Применение потенциометрического титрования
- •9. Фотоколориметрия
- •Применение фотоколориметрии
- •10. Органические реагенты в аналитической химии
- •Механизм реакции с органическим реагентом
- •Дентатность лигандов
- •Маскирование мешающих ионов
- •Отделение мешающих ионов
- •Экстракционное отделение мешающих ионов
- •Растворимость хелатов
- •Окраска хелатов
- •Римма Константиновна Гридасова аналитическая химия
Расчеты в титриметрии
Закон эквивалентов : вещества реагируют друг с другом в эквивалентных количествах. В общем виде для любых реагирующих веществ по закону эквивалентов
n1 = n2,
где n - количество моль эквивалентов реагирующих веществ.
n = Cэ V,
где Сэ - молярная концентрация эквивалента , моль/л.
C1V1 = C2V2
При одинаковой концентрации растворов реагирующих веществ реакции идут между их равными объемами.
Например. На 10,00 мл раствора кислоты расходуется 10,00 мл раствора щелочи, если их концентрации равны 0,1 моль/л.
Титр ( Т ) раствора - это масса вещества, содержащегося в 1 мл раствора ( или в 1 см3 ), размерность - г/мл.
Т = m ( вещества ) / V ( раствора )
Т = Сэ Мэ / 1000
Например. T (HCl/HCl) = 0,0023 г/мл читается: титр соляной кислоты ( или хлороводородной кислоты ) по HCl равен 0,0023 г/мл. Это означает, что каждый 1 мл этого раствора соляной кислоты содержит 0,0023 г HCl или 2,3 мг в 1 мл.
Титр по определяемому веществу ( Т (А/В ).
Этот титр используют при массовых определениях одного и того же компонента в большом количестве анализируемых проб . Вычислив титр рабочего раствора ( титранта ) по определяемому веществу, затем находят количество этого вещества простым умножением титра на затраченный объем раствора.
Например. T (HCl/ NaOH) читается : титр HCl по NaOH.
Титр по определяемому веществу показывает, сколько граммов NaOH нейтрализуется (эквивалентно, соответствует ) 1 мл HCl данной концентрации.
Если на титрование израсходовано 10 мл раствора HCl, то титруемый раствор содержит количество NaOH :
m (NaOH) = T(HCl/NaOH) V(HCl)
Титр по определяемому веществу вычисляют по формуле:
Т (HCl/NaOH) = Cэ (HCl) Mэ(NaOH) / 1000
3. Метод нейтрализации или метод кислотно-основного титрования
Таблица 4
Методы нейтрализации
Название метода |
Титрант |
Концент-рация, моль/л |
Установочное вещество |
Что определяют методом? |
Ацидиметрия |
HCl H2SO4 |
0,1 0,01 |
Na2B4O7 10 H2O тетраборат натрия. Na2CO3 безводный. Титрованный раствор NaOH. |
Основания сильные и слабые. Соли слабых кислот. Органические соединения, обладающие основными свойствами. |
Алкалиметрия |
NaOH KOH Ba(OH)2 |
0,1 0,01 |
H2C2O4 2 H2O щавелевая кислота. H2C4H4O4 янтарная кислота. Титрованный раствор HCl ( H2SO4 ). |
Кислоты сильные и слабые. Соли сильных кислот, которые при гидролизе дают кислую среду. Органические соединения, обладающие кислыми свойствами.
|
Точка эквивалентности в методе нейтрализации определяется по изменению окраски индикатора. Достигнув точки эквивалентности, титрование прекращают. По затраченному объему титранта и его концентрации вычисляют результат анализа. Ход вычислений зависит от того, как выполняют титрование: методом пипетирования или методом отдельных навесок.
Метод пипетирования состоит в том, что навеску анализируемого вещества растворяют в мерной колбе, доводят объем до метки и берут для титрования определенные равные (аликвотные) объемы раствора пипеткой.
Для вычисления используют формулу:
C1V1 = C2V2
Например.
В мерную колбу объемом 100 мл перенесли 0,6904 г щавелевой кислоты H2C2O4 2 H2O, растворили, довели до метки дистиллированной водой. Закрыли пробкой. Хорошо переме-
шали. Пипеткой взяли по 10,00 мл полученного раствора и оттитровали 0,1100 моль/л раствором NaOH, которого пошло : 9,85; 9,86; 9,84. Определите массовую долю (W%) H2C2O4 2 H2O в анализируемой щавелевой кислоте.
Решение.
1). Найдем среднее значение объема NaOH, пошедшее на титрование
мл
2). Вычислим молярную концентрацию эквивалента ( нормальную концентрацию) щавелевой кислоты по формуле:
Сэ(H2C2O4) x V(H2C2O4) = С (NaOH) x V(NaOH), отсюда
Сэ
( H2C2O4
) =
моль/
л
3). Найдем массу H2C2O4 2 H2O в 100 мл ( или 0,1 л ) раствора. Исходим из того, что в результате этой реакции нейтрализации образуется средняя соль - оксалат натрия
H2C2O4 + 2 NaOH = Na2C2O4 + 2 H2O
Cледовательно, молярная масса эквивалента щавелевой кислоты равна половине молярной массы H2C2O4 2H2O:
126,06 : 2 = 63,03 г/ моль.
Массу щавелевой кислоты в объеме мерной колбы вычисляем по формуле :
m = Cэ х Мэ х V.
Подставляем в эту формулу значения :
m = 0,1084 x 63,03 x 0,1 = 0,6832 г
4). Массовую долю в процентах вычисляем по формуле :
W
(H2C2O4
2 H2O
) =
Метод отдельных навесок
Например. В коническую колбу взята определенная навеска m ( х.ч.) щавелевой кислоты H2C2O4 2H2O ( взвешена на аналитических весах с точностью до 0,0001 г ). Растворена в воде и полностью оттитрована раствором NaOH с индикатором метилоранжем. На титрование израсходован объем V мл раствора NaOH. Вычислить концентрацию NaOH.
Для вычисления концентрации NaOH используем формулу :
m ( H2C2O4 2H2O ) = C ( NaOH ) x V ( NaOH ) x M (1/2 H2C2O4 2H2O )
Из этой формулы выводим C (NaOH ), все остальные данные известны.
