Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Гридасова_Аналитическая химия.doc
Скачиваний:
0
Добавлен:
01.05.2025
Размер:
1.43 Mб
Скачать

Растворение в концентрированной hCl

Почти все сульфиды, особенно те, металлы которых образуют комплексные соединения с хлорид ионом, а также оксиды металлов могут растворяться в концентрированной HCl при нагревании. Например.

Sb2S3 + 12 HCl H3[SbCl6] + 3 H2S

MnO2 + 4 HCl = MnCl2 + Cl2 + 2 H2O

пиролюзит концентрированная

При обработке горячей HCl обнаруживается присутствие анионов летучих кислот. При этом может выпасть также осадок кремниевой кислоты H2SiO3, вольфрамовой кислоты H2WO4, если образец содержал силикаты и вольфраматы.

Растворение в азотной кислоте и смеси кислот

При этом имеет место окислительно - восстановительная реакция. Сульфиды, у которых значение произведения растворимости меньше 10-23 , лучше растворять в азотной кислоте при нагревании. В азотной кислоте растворяются все оксиды, почти все сульфиды, кроме сульфида ртути (II) HgS, и все нерастворимые в воде соли слабых кислот, кроме солей сурьмы и олова. Обработка пробы минерала азотной кислотой может вызвать образование новых нерастворимых веществ. Например, сера образуется из сульфидов, PbSO4 может образоваться из PbS. Оловянная кислота H2SnO3 и сурьмяная кислота HSbO3 могут образоваться из солей сурьмы и олова. Например :

3 FeS2(пирит) + 8 HNO3 (разбавл.) 3 Fe(NO3)2 + 2 NO + 6 S + 4 H2O

3 Fe3O4( магнетит) + 28 HNO3 9 Fe(NO3)3 + NO + 14 H2O

Pb3O4(Pb2PbO4 2PbO+PbO2)+4HNO3=2Pb(NO3)2 +2H2O + PbO2

3CuS + 8HNO3 = 3Cu(NO3)2 + 2NO + 3S + 4H2O

3PbS + 8HNO3 = 3PbSO4 + 8NO + 4 H2 O

3Sb2S5 + 10HNO3(конц.) + 4H2O = 6H3SbO4 + 10NO +15 S

3SnS2 + 4HNO3(конц.) + H2O = 3H2SnO3 + 4NO + 6S

Бескислотное растворение

Бескислотное растворение применяют для растворения большинства силикатов, некоторых сульфатов (PbSO4, BaSO4, SrSO4, CaSO4), некоторых солей серебра (AgCl, AgI), оксидов (SnO2 - касситерита олова). Бескислотное растворение можно рассматривать как сплавление с NaOH, Na2CO3 при высокой температуре в тиглях из никеля, платины. Например :

LiAl(SiO3)2 (сподумен)+NaOH(сплавление) Na2SiO3+LiAlO2+ LiOH + H2O

2PbSO4 +2 CH3COONH4 = [Pb(CH3COO)2 PbSO4] + (NH4)2SO4

SnO2 + 2 KOH = K2SnO3 + H2O

Методика обработки пробы соответствующим растворителем

В фарфоровую чашку помещают небольшое количество измельченного продукта и заливают растворителем. Закрывают часовым стеклом и нагревают на водяной бане или на асбестовой сетке на маленьком пламени горелки, но не на голом огне, до прекращения выделения белых летучих паров или рыжих окислов азота ( в зависимости от типа добавленного растворителя). Нагревают таким образом, чтобы не было сильного кипения и обильного разбрызгивания ( или взрыва в случае использования хлорной кислоты HClO4). Затем смесь упаривают до небольшого объема 1-2 мл ( или сухого остатка ). Выпаривание растворов проводят на водяной бане, песчаной или масляной.