- •Классификации в аналитической химии
- •Типы реакций, применяемых в аналитической химии
- •Ч а с т ь I. Качественный анализ
- •1. Термины и понятия в качественном анализе
- •2. Условия проведения реакций
- •Определение и регулирование рН в ходе анализа
- •3. Способы выполнения реакций
- •Реакции “сухим” способом
- •Реакции “мокрым” способом
- •Микрокристаллоскопический метод анализа
- •4. Методы определения качественного состава раствора
- •Дробный метод анализа.
- •Систематический метод анализа
- •5. Аналитические классификации ионов
- •6. Методы и техника разделения
- •Фильтрование
- •Центрифугирование
- •Осаждение ( седиментация)
- •Маскирование
- •5. Хроматографическое разделение
- •Экстракция
- •Электрохимические методы разделения
- •Флотация
- •Разделение и обнаружение газов
- •7. Реакции с участием осадков
- •Бескислотное растворение
- •Растворение карбонатов в ch3cooh
- •Почему в ходе систематического анализа по кислотно-основной схеме
- •Будет ли в этих условиях осаждаться хлорид свинца PbCl2?
- •Будет ли из этого раствора осаждаться сульфат свинца PbSo4 при добавлении 1 м раствора h2so4 ?
- •8. Комплексообразование в качественном анализе Растворение осадка в комплексообразующих реагентах
- •9. Реакции окисления-восстановления в качественном анализе
- •10. Качественный анализ минерала
- •Прямые методы анализа
- •Непрямые методы анализа
- •Аппаратура, химическая посуда, материалы
- •Подготовка образца к анализу
- •Выбор растворителя
- •Растворение в воде
- •Кислотное растворение
- •Растворение в разбавленной hCl
- •Растворение в концентрированной hCl
- •Растворение в азотной кислоте и смеси кислот
- •Бескислотное растворение
- •Методика обработки пробы соответствующим растворителем
- •Анализ силикатной породы
- •Анализ боксита методом сплавления
- •Анализ халькопирита CuFeS2
- •Анализ железной руды
- •Ч а с т ь II. Количественный анализ
- •1. Методы количественного анализа
- •Химические методы
- •Классические химические методы анализа
- •Требования к реакциям, которые составляют основу методов количественного анализа
- •Фиксирование точки эквивалентности
- •2. Титриметрия Классификация методов титриметрического анализа по типам химических реакций
- •Кислотно - основное титрование ( метод нейтрализации )
- •Способы титрования
- •Способ заместительного титрования
- •Составные части титриметрических методов
- •Титрант или рабочий раствор или вторичный стандарт
- •Первичный стандарт или установочное вещество
- •Расчеты в титриметрии
- •3. Метод нейтрализации или метод кислотно-основного титрования
- •Буферные растворы
- •Вычисление рН буферных растворов
- •Кривые кислотно - основного титрования
- •Титрование сильной кислоты сильным основанием
- •Титрование слабой кислоты сильным основанием.
- •4. Окислительно-восстановительное титрование ( Редоксиметрия )
- •Характеристика титранта
- •Потенциал в точке эквивалентности ( ет.Э. ).
- •Методы окислительно-восстановительного титрования
- •Индикаторы, применяемые в окислительно - восстановительном титровании
- •Факторы, изменяющие потенциал системы
- •Построение кривых окислительно-восстановительного титрования
- •Применение методов окислительно-восстановительного титрования
- •Перманганатометрия
- •Стандартизация титранта
- •Установочные вещества метода перманганатометрии
- •Стандартизация kMnO4 по щавелевой кислоте.
- •Применение метода перманганатометрии
- •Иодиметрическое титрование
- •Условия титрования
- •Типы титрантов в иодиметрии
- •Индикатор
- •Установочные вещества в иодиметрии
- •Применение иодиметрического титрования
- •5. Комплексонометрия Комплексонометрическое титрование
- •Индикаторы комплексонометрического титрования
- •Индикатор группы азосоединений
- •Способы комплексонометрического титрования
- •Установочные вещества для эдта
- •Применение комплексонометрии
- •Расчеты в комплексонометрии
- •Взятие точной навески вещества для количественного анализа
- •Осаждение определяемого компонента из раствора
- •Виды осадков
- •Виды соосаждения
- •Фильтрование осадков
- •Промывание осадков
- •Расчеты потерь осадка от его растворимости в промывной жидкости
- •Получение гравиметрической (весовой) формы
- •Требования к гравиметрической форме
- •Фактор пересчета или аналитический фактор
- •Точность гравиметрического анализа.
- •7. Кондуктометрическое титрование
- •Применение кондуктометрии
- •8. Потенциометрическое титрование
- •Применение потенциометрического титрования
- •9. Фотоколориметрия
- •Применение фотоколориметрии
- •10. Органические реагенты в аналитической химии
- •Механизм реакции с органическим реагентом
- •Дентатность лигандов
- •Маскирование мешающих ионов
- •Отделение мешающих ионов
- •Экстракционное отделение мешающих ионов
- •Растворимость хелатов
- •Окраска хелатов
- •Римма Константиновна Гридасова аналитическая химия
Выбор растворителя
Первой стадией анализа является общий способ получения раствора исследуемого образца или пробы и при этом избежать потерь летучих элементов и иметь возможность удобно провести анализ и разделение отдельных групп. Процесс растворения включает в себя обработку исследуемого продукта растворителями. Растворитель подбирают такой, чтобы проба почти полностью растворилась. Используют растворители следующего типа: вода, сильная кислота, фтористоводородная кислота (HF) с целью разложения силикатов, не изменяющихся при действии обычных кислот и удаления кремниевой кислоты в виде летучего фторида кремния SiF4 . Разложение сплавлением. Обычно проводят в небольшом тигле из материала с более высокой химической стойкостью относительно используемого плавня.
Растворение в воде
В воде растворимы почти все соединения щелочных металлов, все нитраты, хлориды, кроме хлоридов PbCl2, AgCl, Hg2Cl2 (I), сульфаты, кроме сульфатов щелочноземельных металлов и свинца. Если проба растворяется в воде, то это могут быть минералы следующего , например, типа: NaCl - галит, KCl - сильвин, NaCL KCl - сильвинит, MgCl2 KCl 6 H2O -карналлит.
NaCl + H2O Na+(aq.) + Cl- (aq.)
гидратированные ионы
Растворенную пробу анализируют на катионы и анионы дробным методом.
Кислотное растворение
Продолжительность действия кислоты зависит от природы минерала, температуры и природы кислоты.
Растворение в разбавленной hCl
Соляная кислота растворяет большинство оксидов, все карбонаты, фосфаты, некоторые сульфиды. CaCO3 - кальцит, MgCO3 - магнезит, MgCa(CO3)2 - доломит, Cu2O -куприт, FeS-пирротин, ZnS - сфалерит, Ca5(PO4)3 ( F,Cl) - апатит. При растворении минерала в кислотах могут выделяться газы.
Выделение бесцветного газа без запаха - признак минерала карбонатной породы. Например, растворение кальцита CaCO3 в разбавленной соляной кислоте:
CaCO3 + 2 H+ Ca2+ + H2CO3 H2O + CO2
Запишем выражение константы равновесия для этого уравнения реакции растворения кальцита и вычислим ее, подставив справочные значения произведения растворимости карбоната кальция и константу диссоциации угольной кислоты :
Kp
=
Вывод: карбонаты, у которых значение ПР больше или равно 2х10-17, растворяются в разбавленной соляной кислоте. Кальцит CaCO3 растворяется легко и быстро, а сидерит FeCO3 требует концентрированной соляной кислоты при нагревании и растворение идет медленно. Выделяется газ с неприятным запахом (H2S), минерал может содержать сульфиды. Например. Сфалерит ZnS.
ZnS + 2 HCl ZnCl2 + H2S
ZnS + 2 H+ Zn2+ + H2S
Запишем для этого уравнения реакции выражение константы равновесия и вычислим ее, подставив справочные значения произведения растворимости сульфида цинка и константу диссоциации сероводородной кислоты :
Kp
=
Согласно правилу , если Kp меньше 10-4, то можно растворить в разбавленной HCl, изменяя стандартные условия, изменяя температуру ( нагревая ), удаляя газ.
Вывод: сульфиды, у которых значение ПР больше или равно 6х10-23, будут растворяться в разбавленной соляной кислоте.
Фосфаты также можно растворить в HCl :
Ca3(PO4)2 + 6 H+ 3 Ca2+ + 2 H3PO4
Запишем выражение константы равновесия для этого уравнения реакции растворения фосфата кальция и вычислим ее, подставив в выражение табличные значения произведения растворимости фосфата кальция и константу диссоциации ортофосфорной кислоты :
Kp
=
