
- •Федеральное агентство по образованию Тверской государственный технический университет
- •Химический анализ объектов окружающей среды
- •Введение
- •Нормирование антропогенных воздействий
- •1.1. Принципы нормирования химических веществ
- •Санитарно-гигиеническое нормирование
- •1.3. Нормирование качества воды водных объектов
- •1.4. Нормирование в оценке безопасности и безвредности питьевой воды
- •1.5. Источники питьевой воды и ее подготовка
- •1.6. Рыбохозяйственное нормирование
- •1.7. Нормирование сбросов сточных вод
- •1.8. Нормирование качества атмосферного воздуха
- •1.9. Нормирование загрязнения почв
- •1.10. Радиоэкологическое нормирование
- •2. Общие вопросы аналитической химии экологических систем
- •2.1. Особенности анализа следовых количеств загрязняющих веществ
- •2.2. Методы скрининга в анализе высокотоксичных соединений
- •2.3. Оценка качества результатов анализа объектов окружающей среды
- •Объект анализа
- •3. Показатели качества воды и методы их определения
- •3.1. Стандартизация методов гидроэкологических исследований
- •3.2. Отбор проб воды и их консервация
- •3.3. Определение температуры воды
- •3.4. Определение органолептических показателей воды
- •3.5. Определение водородного показателя
- •3.6. Определение щелочности и кислотности
- •3.7. Определение минерального состава вод
- •3.8. Определение растворенного кислорода
- •3.9. Определение биохимического потребления кислорода
- •3.10. Определение биогенных элементов в воде
- •3.11. Определение фтора
- •3.12. Определение металлов на примере железа
- •3.13. Определение активного хлора
- •3.14. Определение окисляемости или химического потребления кислорода
- •3.15. Интегральная и комплексная оценка качества воды
- •3.16. Экологические исследования донных отложений водных объектов
- •3.17. Изучение загрязнений подземных вод
- •4. Оценка экологического состояния почвы
- •4.1. Почва как объект химического анализа
- •4.2. Представительность проб почв
- •4.3. Методы валового анализа органической части почв
- •4.4. Методы валового анализа минеральной части почв
- •4.5. Водорастворимые соединения почв и методы анализа водных вытяжек
- •4.6. Определение ионов натрия и калия
- •4.7. Проверка точности результатов анализов водных вытяжек
- •4.8. Методы определения обменных катионов в почвах
- •5. Оценка экологического состояния атмосферного воздуха
- •5.1. Источники и состав загрязнения атмосферного воздуха
- •5.2. Методы контроля атмосферного воздуха
- •5.3. Отбор проб воздуха
- •5.4. Методики исследования качества воздуха населенных пунктов
- •5.5. Методики измерений содержания со и углеводородов в отработанных газах автомобилей с бензиновыми двигателями
- •Библиографический список
- •Оглавление
1.1. Принципы нормирования химических веществ
В основе современного законодательства, регулирующего антропогенные нагрузки на окружающую природную среду и обеспечивающего безопасность, лежит система нормирования уровней концентраций загрязняющих веществ с использованием стандартов допустимых концентраций.
В России наиболее апробированной для характеристики загрязненности окружающей природной среды является система ПДК загрязняющих веществ в различных средах.
В основе разработки этих нормативов лежит анализ закономерностей отклика живых организмов на воздействие химических веществ, исследование взаимосвязи между величиной воздействия (концентрацией), временем воздействия (экспозицией) и эффектом.
Теоретическими принципами разработки ПДК являются положения, вытекающие из закономерностей реагирования на токсическое воздействие:
эффект действующего вещества пропорционален его концентрации;
биологическое действие любого, в частности химического, фактора подчиняется принципу пороговости, ниже которого эффекты воздействия не обнаруживаются.
Самым простым описанием закономерностей такого типа является уравнение Хабера
Е = С.Т, (1)
где Е – эффект;
С – концентрация вещества;
Т – время воздействия вещества.
Уравнение Хабера приемлемо для токсичных химических веществ с кумулятивным действием.
В других случаях можно использовать формулу Майера
Е = к.С, (2)
где к – константа, зависящая от свойств вещества.
Пользуясь (1), эффекты различных химических веществ можно сравнивать, если фиксировать одну из переменных.
Под временем воздействия (экспозицией) понимают период, в течение которого организм находится под воздействием исследуемого фактора, в частности химического вещества. Отличия во времени реагирования на одно и то же вещество у разных тест-организмов будут отражать отличия в их чувствительности.
Биотеститрование представляет собой токсикологический эксперимент, в ходе которого определяют степень токсичности химического вещества. Она характеризуется параметрами токсичности: максимально недействующей концентрацией (МНК), минимально действующей (пороговой) концентрацией (МДК), летальными концентрациями (ЛК) и т.д. Суть эксперимента заключается в том, что тест-организмы подвергаются воздействию серии последовательных концентраций исследуемого вещества и регистрируют реакцию в каждой серии, сравнивая с реакцией в контрольной серии.
Для описания связи параметров в ходе токсикологического эксперимента исследуют зависимость «доза – эффект» («концентрация – эффект») и по полученным кривым определяют параметры токсичности. Кривые являются кривыми распределения организмов или тест-реакций по их чувствительности или устойчивости к токсическому воздействию. При малых концентрациях (экспозициях) эффект воздействия проявляется у небольшого числа тест-организмов, они оказываются наиболее чувствительными (наименее устойчивыми) к воздействию. По мере увеличения концентрации (экспозиции) число устойчивых организмов падает.
В зависимости от времени проявления эффектов воздействия (экспозиции) различают несколько типов токсичности, например острое или хроническое токсическое действие.
Для каждого типа токсичности находят свои значения параметров. Для определения параметров токсичности строят кривые в логарифмической шкале и используют метод пробитов. В логарифмических – пробитных координатах кривая принимает прямолинейный вид, и простым графическим способом можно найти параметры токсичности.
На практике иногда зависимости более сложные, чем зависимости, описываемые формулой Хабера (1). Реакция на воздействие некоторых химических веществ часто имеет фазный характер. Часто на воздействие малых концентраций тест-организмы отвечают стимуляцией жизненных функций, а больших – угнетением и гибелью. Иногда направленность изменений по мере увеличения концентраций меняется.
В табл. 1 приведены примеры величин ПДК некоторых приоритетных металлов в различных средах: в воздухе населенных мест, питьевой воде и воде рыбохозяйственных водоемов.
Таблица 1. ПДК токсичных металлов (в перерасчете на ион)
в окружающей среде
Металл |
Величина ПДК
|
|||
ПДКмр*, мг/м3 |
ПДКск**, мг/м3 |
ПДКв***, мг/л |
ПДКвр****, мг/л |
|
Ртуть |
0,01 0,05 (HgO) |
0,0003 |
0,005 (HgO) 0,0005 (Hg2+) |
- |
Свинец |
0,01 |
0,0003 0,0017 (PbSO4) |
0,03-0,1 |
0,03-0,1 |
Цинк |
0,5 |
0,05 |
1,0-50 |
0,01 |
Никель |
0,05 |
0,001 (NiO) 0,0002 (NiSO4) |
0,1 |
0,01 (Ni2+) |
Медь |
0,1 |
0,002 |
0,1-0,5 |
0,001-0,01 |
Кадмий |
0,2 |
0,001 |
0,01 |
0,005 |
Кобальт |
0,5 |
0,001 |
1,0 |
0,01 |
Железо |
- |
0,04 (Fe2O3) 0,07 (FeO4) |
0,5 (Fe2+) |
0,5 |
*ПДКмр – предельно допустимая максимальная разовая концентрация в воздухе населенных мест;
**ПДКск – предельно допустимая среднесуточная концентрация в воздухе населенных мест;
***ПДКв – предельно дополнительная концентрация в питьевой воде;
****ПДКвр – предельно допустимая концентрация в воде рыбохозяйственных водоемов.
Для сравнения степени токсичности различных химических веществ используют ряды молярной токсичности, отражающие увеличение минимального молярного количества металла, необходимого для проявления токсического эффекта по отношению к металлу с наибольшей токсичностью (табл. 2).
Загрязнение окружающей среды почти всегда носит комплексный характер. В состав загрязненения входит не одно химическое вещество, а несколько, которые в разных соотношениях и комбинациях могут вызывать различные эффекты.
Например, известен эффект суммирования для диоксида азота и формальдегида, фенола и ацетона, этанола и целой группы органических веществ. Для токсичных веществ безопасная концентрация в окружающей среде определяется отношением С/ПДК < 1, то есть концентрация нормируемого вещества не должна быть больше единицы.
Таблица 2. Молярная токсичность металлов
Организмы
|
Ряды токсичности |
Водоросли |
Hg > Cu > Cd > Fe > Cr > Zn > Co > Mn |
Грибки |
Ag > Hg > Cu > Cd > Cr > Ni > Pb > Co > Zn > Fe |
Цветущие растения |
Hg > Pb > Cu > Cd > Cr > Ni > Zn |
Рыбы |
Ag > Hg > Cu > Pb > Cd > Al > Zn > Ni > Cr > Co > Mn > Sr |
Млекопи-тающие |
Ag, Hg, Cd > Cu, Pb, Sn, Be >> Mn, Zn, Fe, Ni, Cr >> Sr > > Cs, Li, Al |
Общее (суммарное) загрязнение химическими веществами 1, 2... n не должно превышать единицы, то есть одного ПДК:
С/ПДК1 + С/ПДК2 + ... + С/ПДКn 1. (3)
Нормирование воздействий химических веществ на человека имеет существенные особенности и относится к сфере санитарно-гигиенического нормирования.