77 Вид спектров люминесценции и их основные характеристики.

Различные флуоресцирующие вещества имеют спектры флуо­ресценции различного вида, расположенные в различных интервалах шкалы длин волн

Спектры флуоресценции некоторых веществ: 1-стильбен; 2-α‑нафтол;3 дифенилоктатетраен

Вид и проложение спектра флуоресценции позволяют отличить одно флуореецирующее вещество от другого и используются в качественном флуоресцентном анализе. В простейшем случае качественное определение природы флуоресцирующего вещества может быть проведено по его цвету (рис.). Например, некоторые физиологиче­ски-активные алколоиды флуоресцируют характерным для них све­том: кокаин - светло-синим_, кодеин - слабо-желтым, никотин - тем­но-фиолетовым. Но цвету флуоресценции можно различить разные типы битумов:- легких битумов флуоресценция голубоватого или еленоватого цвета, у тяжелых - ярко-белая, медленно буреющая или желтеющая, у асфальтов - белая, быстро буреющая, а затем исчезающая Качественный флуоресцентный анализ применяют для определения марок стекла, сортов смазочных масел, идентификации мине­ралов и т.п. Это т.н. сортовой люминесцентный анализ, который применяют также для обнаружения грибковых заболеваний растений и семян и др.

78. Зависимость интенсивности люминесценции от конц. Люминесцируемого вещества, температуры, рН, примесей.

I _фл I_фл I_фл

с t,⁰C рН

В области малых концентраций между I_фл. и концентрацией действует прямая пропорциональность I = К С. Именно эта область и используется для количественнОг9 анализа и охватывает область концентраций от 10^-7 - 10^-8 моль/л. С повышением концентрации интен­сивности флуоресценции становится постоянной, а затем резко падает.

Интенсивность флюоресценции сильно зависит от температуры. Чаще всего повышение температуры приводит к снижению интенсив­ности флуоресценции. Это связано с тем, что с повышением температуры увеличивается колебательная энергия молекул и возрастает количество безызлучательиых переходов, а также температурная диссоциация молекул.Однако в некоторых случаях с повышением температуры интенсивность флуоресценции также растет, что связано с образиванием модификаций молекул, способных флуоресцировать более интенсивно.

Интенсииность флуоресценции зависит от рН раствора. Общих закономерностей для этой зависимости нет Для некото­рых флуоресцирующих веществ интенсивность свечения с ростом рН увеличивается (кривая 1 ,для других - падает (кривая 2), некоторые вещества флуоресцируют только в определенном интерва­ле значений рН (кривая 3). Такие вещества называются флуоресцент­ными индикаторами. При изменении рН среды у многих флуорес­центных индикаторов изменяется и спектральная характеристика; т. е. цвет излучения.

Интенсивность флуоресценции зависит от присутствия в растворе посторонних веществ. Некоторые вещества, например бисуль­фат натрия, КМпО₄ и др., способны гасить флуорисценцию. Некото­рые вещества, наоборот, способны вызывать усиление флуоресцен­ции. Например, таким образом действуют на флуоресценцию хинина добавки сульфатов. Поэтому при проведении флуоресцентных иссле­дований, особенно количественных, необходимо следить за чистотой исследуемого вещества.