2. Давление насыщ.Пара над раствором.Равновесие в системе «раствор-пар».Закон рауля.Диаграмма для идеальных систем.

1.Рассмотрим случай когда р-ль А-летучее в-во(спирт)и раство-мый компанент В-нелет.в-во.ДНП над р-ром(РА) при нелетуч.раствор.в-ве В отлич.отДНП под чистым р-лем(РА0).Для нахождения этого отличия в завис-ти от состава идеал.р-ра рассмотрим условия равновесия i-комп-та в р-ре и парообраз.сост.После образ.р-ра и достиж-я сост-я равновес.µip=µin(µip ;µin-хим.потенц. i-комп-та в р-ре и парообраз.сост.

Хим.потенц.можно выразить через парц.давл-еРi0:

µi= µi0+RTlnpi

дифференцируем:dµi=RTlnpi или dlnpi=dlnxi (1) после интегрир.получ:

ln(PA/PA0)=lnxA или РА=ХА·РА0

закон Рауля:ДНП р-ля над р-ром равно произвед.его давления над чистым р-лем на его мольную долю.

Давл-е пара над ж-тью зав.от ее испаряемости и темпер.Давление паров над р-ром ниже,чем над чистым р-лем.

Т.к ХВ=1-ХА,то PA/PA0=1-ХВ или (PA0- PA)/РА0=ХВ

Разность PA0- PA хар-ет пониж.ДНП над р-ром и (PA0- PA)/РА0-относит.пониж-е ДНП.

Тогда закон Рауля:относит.пониж-е давления пара над р-ром равно мольной доле растворенного в-ва в р-ре.

Закон Рауля применим к идеальным и сильно разбавл.р-рам.

2.Рассмотрим случай когда чистый р-ль А и раствор.комп.В-летуч.в-ва.

Общее давл-е пара над р-ром будет равно сумме парц.давл.его компанентов.

Р=РА+РВ РА=ХА·РА0;РВ=ХВ·РВ0 Учитыв.что ХВ=1-ХА,то ХА=1- ХВ

Р=РА0+ХВ·(РВ0-РА0)

Ур-е хар-ет линейную зависим.давления от мольной доли комп.В.

на рис.показана завис.общего давления Р и парц.давлений пара (РА,РВ) от мольной доли компонентов р-ра.По оси ординат слева направо отлож.парц.давл-я комп.А,котор.измен.от.0 до РА0,а справа –изменения парц.давл.комп.В.Общее давл-е Р измен.от РА0 до РВ0.Линейная зависим.общего и парц.давлений от состава р-ра хар-на для идеал.и разбавл.р-ров.

Билет 19

1. Теория активированного комплекса. Стерический фактор. Уравнение Аррениуса с учетом стерического фактора.

Для проведения хим. р-ии треб. не только соударение активных молекул, но и их опред. расположение друг относит. друга.

Теория активир. комплекса. АВ+Д→А+ВД. В проц. р-ии связь АВ ослабевает, а ВД усилив. Этот проц. можно представить: АВ+Д→[АВД]^*→А+ВД [АВД]^*-переходное сост. или активир. комплекс.

Активир. комплекс не явл. реальным промежут соед-ем. Он предст. собой молекулу в проц. разрыва старых и образ. новых связей.

Вероятность определенной ориентации молекул друг относит. друга отраж. стерический фактор, котор. завис. от времени сближения молекул, полярности связей внутри молекул и наличием некомпенсирован. электрич. зарядов.

Ур-е Аррениуса: K0=Pτ=RTNA∙n∙e∆S0*R

K₀-константа

P-стерич. фактор

τ-число эффектив. соударений м/д частицами

n-постоянная завис. от размера частиц

ΔS^*₀-энтропия активации

Стерич. фактор завис. от энтропии активации, с ростом энтропии увелич. и стерич. фактор, а следовательно и вероят-ть образ. активир. комплекса. Стерич. фактор измен-ся. в широких пределах. Для р-ий атомов и однород. молекул его знач-е. близко к 1, в р-иях со слож. Молек-ми. и радикалами Р=10^-6-10^-3