Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Теория движения. 1969teordv.doc
Скачиваний:
0
Добавлен:
01.05.2025
Размер:
5.19 Mб
Скачать

§ 95. Теория термоэлектричества Томсона.

1. Содержание теории.

Явление термодинамической пары весьма широко распространено в природе. Общая теория предсказывает многочисленные эффекты, которые присущи такой паре, и закономерности, которым подчиняется ее функционирование. В настоящем параграфе и § 96 выводы общей теории сопоставляются с опытными данными и с известными теориями. Особенно убедительно и наглядно предсказания общей теории оправдываются в области термоэлектрических явлений, которые были открыты очень давно и теория которых была разработана Томсоном в 1854 г.

В 1821 г. Зеебек наблюдал циркуляцию электрического заряда в цепи, состоящей из двух разнородных металлов с неодинаковыми температурами спаев (эффект Зеебека). В 1834 г. Пельтье обнаружил выделение и поглощение теплоты в спаях при прохождении через них электрического заряда (эффект Пельтье). В 1854 г. Томсон открыл эффект выделения и поглощения теплоты (эффект Томсона) в ветвях термоэлектрической пары (или просто термопары) и разработал теорию термопары.

Согласно теории Томсона, отношение потока IQк теплоты Пельтье к вызывающему его потоку I электрического заряда есть коэффициент Пельтье

П = IQк/ I дж/к. (821)

Количество тепла, выделяемого или поглощаемого в проводнике с током при наличии разности температур dТ на концах,

dQ21 = dТd дж; (822)

dIQ21 = dТI вт, (822)

где - коэффициент Томсона, дж/(кград).

Коэффициент Пельтье положителен (теплота подводится к спаю), если ток I, пропускаемый через спай, имеет то же направление, что и электрический ток термопары. Коэффициент Томсона положителен (теплота подводится к проводнику), если ток течет в направлении возрастающей температуры.

Томсон предположил, что циркуляция электрического заряда в термопаре поддерживается теплотами Пельтье и Томсона и высказал гипотезу, согласно которой суммарное изменение энтропии электрического заряда в круговом процессе изменения его состояния равно нулю (т.е. теплоты Пельтье и Томсона подводятся и отводятся обратимо). На основе закона сохранения энергии Томсон получил следующее так называемое первое соотношение Томсона:

d()/dТ = (dП/dТ) + b - а в/град, (823)

а на основе своей гипотезы – второе соотношение Томсона:

d()/dТ = П/Т в/град. (824)

К аналогичным соотношениям приводит термодинамика необратимых процессов Онзагера и все другие известные теории.

Формулах (821) – (824)  есть полная электродвижущая сила (ЭДС) термопары [выражение (801)], П – скачок электрического потенциала в любом из спаев ( или ), dП - разность скачков электрического потенциала:

dП = d(П” – П) = d(” - ) = d(к) в. (825)

Отношение d()/dТ называется коэффициентом термоэлектродвижущей силы, или коэффициентом Зеебека, отношение П/Т – термоэлектрической силой пары. Эффекты Зеебека, Пельтье и Томсона представляют собой эффекты циркуляции второго (электрического) заряда, контактной диссипации и линейный соответственно.

2. Анализ теории.

Из предыдущего ясно, что теория термоэлектричества Томсона не соответствует действительности. Прежде всего не оправдывается исходная гипотеза теории об обратимости теплот Пельтье и Томсона, ибо они по своей физической природе суть теплоты диссипации (§ 74 и 76). Это делает невозможным составление уравнения баланса энтропии для электрического заряда. В результате оказывается ошибочным второе соотношение Томсона (824). В этом легко убедиться, переписав его следующим образом:

d()/dТ = П’ = П” = (П” – П)/(Т” – Т) = dП/в/град. (824)

Как видим, второе соотношение (826) несовместимо с первым (823). Почему-то на этот факт никто никогда не обращал внимания.

Во втором соотношении вместо полной ЭДС  термопары должна фигурировать контактная ЭДС к. Исправленное таким образом второе соотношение вытекает как частный случай из соотношения (802) общей теории.

Кроме того, Томсоном неверно записана линейная работа (822) [см. формулы (627) и (791)]. В результате внесена ошибка и в первое соотношение (823) [см. формулу (801)].

Причина того, что в других известных теориях, в том числе в термодинамике Онзагера, повторяются ошибки Томсона, подробно проанализирована в работе [4].

Для термоэлектрических явлений общая теория дает следующие соотношения, связывающие различные характеристики термопары [формулы (801) и (802)].

d()/dТ = (dП/dТ) + (bb - bа)I2 в/град, (827)

d(к)/dТ = dП/dТ = П/Т в/град. (828)

Сопоставление формул (628) и (822), а также (823) и (827) показывает, что коэффициенты Томсона

а = bаI2 в/град; b = bbI2 в/град; (829)

должны быть величинами переменными, зависящими от потока I2 электрического заряда, т.е. от режима работы термопары.

Например, в крайнем случае разорванной термопары, когда сопротивление цепи равно бесконечности, а сила тока – нулю, линейная ЭДС обращается в нуль. При этом полная ЭДС термопары равна контактной составляющей, независимо от того, в какой проводник – а или b - включается измерительный прибор. С увеличением силы тока в цепи возрастает линейная ЭДС. Однако при тех силах тока, которые обычно наблюдаются в термопаре, величину л обнаружить очень трудно из-за ее малости.

В качестве примера в табл. 2 приведены измеренные значения контактной и линейной ЭДС для трех термопар . Величина л определяется как разность между полной и контактной составляющей ЭДС

л =  - к в,

где

 = IRа + IRb в.

Таблица 2. Сравнение опытных и томсоновских значений линейной ЭДС

для различных термопар.

Проводники

Данные опыта

По Энштейну

Т, град

к, мкв

л, мвк

Возможная ошибка, мкв

b - а, мкв/град

л, мкв

Pt - Fe

100

1665

0

 5

5,1

510

Pt - Cu

100

757

0

 20

10,52

1052

Cu - Fe

100

908

0

 15

- 5,42

- 542

В опытах горячий спай поддерживается при температуре Т = 373К (кипящая вода), холодный – при Т = 273К (тающий лед). Сила тока изменяется от 0,5 мка до 1 а (путем изменения сопротивлений Rа и Rb). Во всех случаях линейная ЭДС не превышает максимальной возможной ошибки измерений, т.е. близка к нулю. По литературным данным, основанным на теории Томсона, линейная ЭДС не зависит от силы тока и для испытанных термопар равна тем значениям, которые приведены в табл. 2 (по Энштейну [27]). Эти данные получены калориметрическими методами. Из табл. 2 видно, что разница между фактическими и томсоновскими значениями линейной ЭДС колоссальна. Эта разница с количественной стороны характеризует погрешности теории Томсона.

При обсуждении особенностей действия термоэлектрической пары не следует упускать из виду того обстоятельства, что работа линейного заряжания (627) и теплота Томсона (822) – это разные вещи. Калориметрический метод позволяет определить только теплоту положительной или отрицательной диссипации (Томсона) но не учитывает другие стороны линейного эффекта заряжания.