5. Реакция с гидроксокомплексом свинца [Pb(oh)4 ]2-:

Pb2+ + 2OH- = Pb(OH)2 (тв),

Pb(OH)2(тв) + 2OH- = Pb(OH)42-,

S2- + Pb(OH)42- = PbS (тв) + 4OH-.

Гидроксокомплекс свинца образует с сульфид-ионом черный осадок PbS, растворимый при нагревании в 2 н. HNO3:

3PbS (тв) + 8HNO3 = 3Pb(NO3)2 + 3S (тв) + 2NO (г) + 4H2O.

Предел обнаружения сульфида 1,8 мкг. Определение возможно в присутствии всех анионов.

Методика проведения реакции. В отдельной пробирке готовят раствор гидроксокомплекса свинца, для чего к 2-3 каплям раствора соли свинца Pb(NO3)2 добавляют раствор NaOH до полного растворения осадка. Каплю полученного раствора наносят на фильтровальную бумагу и на нее наносят каплю раствора, содержащего сульфид-ионы. В присутствии сульфид-ионов пятно становится черным или темно-бурым.

Некоторые реакции анионов первой аналитической группы приведены в табл. 11.

Таблица 11

Качественные реакции анионов первой аналитической группы

Реактив	Cl-	Br-	I-	S2-
AgNO3 + HNO3	AgCl белый осадок, растворим в NH4OH, (NH4)2CO3	AgBr светло-желтый осадок, слабо растворим в NH4OH и нерастворим в (NH4)2CO3	AgI желтый осадок, нерастворим в NH4OH, (NH4)2CO3	Ag2S черный осадок, растворим в HNO3
Окислители	Cl2	Br2	I2	S
Хлорная вода + бензол	-	Br2 оранжевая окраска бензола	I2 фиолетовая окраска бензола	-
NaNO2 + CH3COOH	-	-	I2	-
H2SO4	-	Br2	I2	H2S
Pb(NO3)2	PbCl2 белый осадок, растворим в горячей воде	PbBr2 светло-желтый осадок	PbI2 желтый осадок	PbS черный осадок
CdCl2	-	-	-	CdS – желтый осадок
Нитропруссид натрия	-	-	-	Красно-фиолетовый осадок
Фуксин-сернистая кислота	-	Красно-фиолетовая окраска	-	-

3.2. Анионы второй аналитической группы

Вторая аналитическая группа анионов содержит: сульфит-ион (SO3)2─, сульфат-ион (SO4)2─, тиосульфат-ион (S2O3)2─, карбонат-ион (СО3)2─, фосфат-ион (РО4)3─, тетраборат-ион (В4О7)2─, силикат-ион (SiO3)2─. Эти анионы образуют с катионом бария малорастворимые соли белого цвета. Групповой реактив ─ раствор хлорида бария BaCl2 или нитрата бария Ba(NO3)2 при рН = 7, образует нерастворимые в воде, но растворимые в кислотах соли, поэтому осаждение бариевых солей второй группы анионов ведут из нейтральных или слабощелочных растворов.

Ba2+ + SO42- = BaSO4 (тв),

Ba2+ + SO32- = BaSO3( тв),

Ba2+ + S2O32- = BaS2O3(тв),

Ba2+ + HPO42- = BaHPO4 (тв),

Ba2+ + CO32- = BaCO3 (тв),

Ba2+ + B4O72- + 3H2O = Ba(BO2)2 + 2H3BO3 (тв),

Ba2+ + SiO32- = BaSiO3 (тв).

Осадки бариевых солей анионов второй аналитической группы, кроме BaSO4, растворимы в соляной и азотной кислотах. В серной кислоте осадки бариевых солей, кроме BaSO4, растворяются с одновременным образованием сульфата бария:

BaSO3 (тв) + H2SO4 = BaSO4 (тв) + H2SO3.

Гидрофосфат бария, карбонат бария и метаборат бария растворимы в уксусной кислоте. Осадок тиосульфата бария растворяется в минеральных кислотах и в кипящей воде с выделением осадка серы:

BaS2O3 (тв) + 2HCl = BaCl2 + H2S2O3,

H2S2O3 → H2O + S (г) + SO2(г).

Соли свинца (II) и анионов второй аналитической группы так же нерастворимы в воде.

Сульфит- и тиосульфат-ионы обладают свойствами восстановителей.

+++3.2.1. Реакции сульфат-иона

1. Реакция с хлоридом бария BaCl2. Образование осадка соли бария в присутствии соляной или серной кислот указывает на присутствие сульфат-иона:

Ba2+ + SO42- = BaSO4 (тв).

белый

Методика проведения реакции. 2-3 капли исследуемого раствора подкислить соляной кислотой и прибавить 2-3 капли хлорида бария. В присутствии сульфат-иона выпадает белый нерастворимый в кислотах и щелочах осадок ВаSO4.

2. Реакция с ацетатом свинца Pb(CH3COO)2. При взаимодействии с ацетатом свинца образуется белый осадок сульфата свинца.

SO42- + Pb(CH3COO)2 = PbSO4 (тв),

растворимый при нагревании в едких щелочах и ацетате аммония:

PbSO4 (тв) + 4OH- = [Pb(ОН)4]2- + SO42-,

2PbSO4(тв) + 2CH3COONH4 = [Pb(CH3COO)2.PbSO4] + (NH4)2SO4.

Методика проведения реакции. В пробирку помещают 2-3 капли раствора, содержащего сульфат-ионы, добавляют 2-3 капли раствора ацетата свинца и наблюдают образование белого осадка. Затем добавляют 7-8 капель концентрированного раствора гидроксида натрия, нагревают и наблюдают растворение осадка.