2.6.3. Реакции катиона кобальта(II)
Растворы солей кобальта (II) окрашены в розовый цвет.
+++1. Реакция с роданидом аммония NH4SCN. Растворы солей кобальта при рН=4-5 с сухой солью NH4SCN образуют неустойчивый комплекс [Co(SCN)4]2- синего цвета, хорошо экстрагирующийся изоамиловым спиртом. В органическом растворителе комплекс более устойчив.
Co2+ + 4 SCN- = [Co(SCN)4]2-.
Проведению реакции мешают ионы Cu2+, Fe3+, Bi3+. Мешающее влияние ионов Fe3+ устраняют добавлением в реакционную систему фторид-ионов.
Методика проведения реакции. К 2-3 каплям анализируемого раствора добавляют твердый роданид аммония, 5-7 капель изоамилового спирта и встряхивают. Слой изоамилового спирта окрашивается в присутствии ионов кобальта в синий цвет.
2. Реакция окисления нитритом калия КNO2. Нитрит калия в уксуснокислом растворе при рН 4-5 образует с ионами кобальта желтый осадок гексанитрокобальтата(III) калия K3[Co(NO2)6]. В разбавленных растворах осадок образуется при нагревании и стоянии.
Co2+ +7КNO2 +2CH3COOH = K3[Co(NO2)6] +NO(г) +H2O +2CH3COO-+4 К+
Методика проведения реакции. К 2-3 каплям раствора, содержащего ионы Co2+, добавляют 2 капли 2 н. CH3COOH, 2 капли CH3COONa и твердый KNO2. Смесь нагревают несколько минут на водяной бане. Образуется желтый осадок.
+++2.6.4. Реакции катиона кадмия
1. Реакция с тетраиодовисмутатом калия K[BiI4]. Ионы кадмия разрушают оранжевый комплекс K[BiI4]. В результате реакции выпадает черный осадок BiI3:
K[BiI4] = BiI3 (тв) + KI.
Методика проведения реакции. Одну каплю предварительно приготовленного раствора K[BiI4] нанести на фильтровальную бумагу, а затем в центр пятна поместить капилляр с раствором соли кадмия. Появляется черное пятно BiI3. Раствор K[BiI4] готовят, прибавляя к одной капле соли висмута раствор иодида калия до растворения первоначально выпавшего осадка.
+++2. Реакция с тиомочевиной CS(NH2)2. Тиомочевина образует с солями кадмия комплексное соединение, легко разлагающееся при действии сероводорода с выпадением желтого осадка сульфида кадмия.
CdCl2 + 4CS(NH2)2 = [Cd(CSN2H4)4]Cl2,
[Cd(CSN2H4)2]Cl2 + H2S(г) = CdS(тв) + 2HCl +4CSN2H4.
Методика проведения реакции. К 2-3 каплям раствора соли Сd2+ добавить 2-3 кристаллика тиомочевины и перемешать. Через 2-3 минуты добавить 4-5 капель сероводородной воды и наблюдать выпадение желтого осадка.
2.6.5. Реакции катиона ртути(II)
Реакция с иодидом калия KI. С иодидом калия соли ртути(II) образуют осадок иодида ртути, который растворяется при дальнейшем добавлении реактива:
Hg2+ + 2 KI = HgI2 (тв),
HgIi2 (тв) + 2 KI = K2[HgI4].
Методика проведения реакции. На полоску фильтровальной бумаги наносят каплю разбавленного раствора иодида калия, затем каплю раствора соли Hg2+ и наблюдают появление красного пятна иодида ртути.
Реакция с дифенилкарбазидом (С6H5)2N2H4CO. Этот органический реактив
в присутствии азотной кислоты образует с катионом Hg2+ комплексное соединение, окрашенное в фиолетовый или синий цвет.
Методика проведения реакции. В пробирку помещают 2-3 капли раствора соли Hg2+, одну каплю разбавленной азотной кислоты, 3 капли раствора дифенилкарбазида и наблюдают образование синего осадка.
Некоторые реакции катионов шестой аналитической группы приведены в табл. 10.
Таблица 10