2.2.1. Реакции катиона серебра

+++1. Реакции с галогенидами щелочных металлов.

Ag+ + Cl- = AgCl(тв) (белый осадок),

Ag+ + Br- = AgBr(тв) (бледно-желтый осадок),

Ag+ + I- = AgI(тв) (светло-желтый осадок).

С увеличением концентрации галогенид-ионов увеличивается растворимость галогенидов серебра в аммиаке из-за образования хорошо растворимых комплексных ионов [AgX2]- и [AgX4]3-. Причем, растворимость в водном растворе аммиака уменьшается в ряду AgCl, AgBr, AgI, что соответствует уменьшению величины произведения растворимости.

Методика проведения реакции. В три пробирки помещают по 3-4 капли раствора, содержащего ионы Ag+, добавляют по 2-3 капли 2 н. раствора HNO3. В первую пробирку добавляют 3-4 капли 2 н. HCl, во вторую - 3-4 капли раствора KBr, в третью - 3-4 капли раствора KI. Отмечают цвет образовавшихся осадков. Проверяют растворимость осадков в растворе гидроксида аммония.

2. Растворение галогенидов серебра в растворах KCN или Na2S2O3 за счет образования цианидных или тиосульфатных комплексов, более устойчивых по сравнению с аммиачными комплексами.

AgI + S2O32- = [AgS2O3]- + I-,

AgBr + 3CN- = [Ag(CN)3]2- + Br-.

+++3. Реакция с хроматом калия K2CrO4.

2Ag+ + CrO42- = Ag2CrO4(тв.).

Образуется кирпично-красный осадок хромата серебра, растворимый в азотной кислоте и гидроксиде аммония.

Методика проведения реакции. К 3 каплям раствора, содержащего ионы серебра, добавляют 3 капли раствора хромата калия. Наблюдают цвет образовавшегося осадка.

4. Реакция восстановления до металлического серебра при действии формальдегида на аммиачный раствор соли серебра. Ионы серебра в присутствии восстановителей (формальдегид, Mn2+, Sn2+) легко восстанавливаются до металлического серебра:

2[Ag(NH3)2]+ + НСНО + H2O = 2Ag + 3NH4+ + НСОО- + NH3.

При проведении реакции с формальдегидом на стенках пробирки образуется блестящий налет металлического серебра (реакция "серебряного зеркала").

Методика проведения реакции. В пробирки помещают 3 капли раствора, содержащего ионы Ag+, 3 капли раствора NH4OH, добавляют 3 капли 10%-ного раствора формальдегида и погружают пробирку в теплую воду. Наблюдают образование зеркала металлического серебра.

5. Реакция с дитизоном (С6H5)2CSN4H2. Дитизон образует с ионом Ag+ внутрикомплексное соединение, окрашенное в желтый цвет и экстрагируемое хлороформом или четыреххлористым углеродом:

.

Методика проведения реакции. К 1-2 каплям анализируемого раствора добавляют 2-3 капли 2 н. раствора H2SO4 и экстрагируют 0,002%-ным раствором дитизона в CCl4. В присутствии ионов серебра органический слой окрашивается в желтый цвет. Определению мешают ионы Hg2+ и Cu2+, которые можно замаскировать, прибавив перед началом выполнения реакции раствор ЭДТА.

2.2.2. Реакции катиона диртути 2+

1. Реакции восстановления [Hg2]2+ до металлической ртути. Катион диртути 2+ способен восстанавливаться в присутствии восстановителей (SnCl2, Cu) до металлической ртути.

Hg22+ + Sn2+ = 2Hg (тв) + Sn4+;

Hg22+ + Cu = 2Hg (тв) + Cu2+.

Методика проведения реакций. а) К 2 каплям анализируемого раствора добавляют 2 капли раствора хлорида олова (II). Через минуту добавляют еще 2 капли реагента. Наблюдают выпадение осадка черного цвета. б) На медную пластинку наносят 2 капли раствора, содержащего ионы Hg22+. Через несколько минут пластинку промывают водой, протирают и наблюдают блестящее пятно ртути.

2. Реакция с иодидом калия KI.

Hg22+ + 2I- = Hg2I2 (тв).

Образуется грязно-зеленый осадок Hg2I2, растворимый в избытке реагента с образованием тетраиодомеркурата(II) калия и черного осадка металлической ртути:

Hg2I2 + 2KI = K2[HgI4] + Hg(тв).

Методика проведения реакции. К 3 каплям анализируемого раствора добавляют 3 капли раствора иодида калия. После образования грязно-зеленого осадка добавляют еще 5 капель иодида калия и наблюдают растворение зеленого и появление черного осадка.

3. Реакция со щелочами.

Hg22+ + 2OH- = HgO + Hg + H2O.

В результате реакции катион Hg22+ диспропорционирует на оксид ртути(II) и дисперсную ртуть черного цвета.

Методика проведения реакции. К 3 каплям раствора, содержащего ионы Hg22+, добавляют 3 капли раствора щелочи и наблюдают выпадение черного осадка.

4. Реакция с хроматом калия K2CrO4 .

Hg22+ + CrO42- = Hg2CrO4(тв).

Образуется осадок хромата ртути красного цвета, растворимый в азотной кислоте.

5. Реакция с соляной кислотой (люминесцентная реакция). Для обнаружения ртути (I) можно использовать реакцию образования каломели Hg2Cl2, способной люминесцировать оранжево-красным светом в ультрафиолетовом свете.

Методика проведения реакции. На предметное стекло наносят каплю раствора, содержащего ионы ртути (I), и каплю 2 н. HCl. Наблюдают оранжево-красное свечение в ультрафиолетовом свете.