- •Коррозия и защита металлов от коррозии Содержание
- •Раздел 1 Химическая коррозия металлов 5
- •2.13.Электрохимическая защита от коррозии 37
- •Раздел 3. Методы защиты..............................................................54
- •3.4.2. Методы нанесения металлических покрытий 65
- •Раздел 4. Коррозионная стойкость сплавов................................77
- •Коррозия и защита металлов от коррозии Введение
- •1. Что такое коррозия?
- •2. Коррозионная проблема _ Значение коррозионных исследований определяется 4 аспектами.
- •3. Структура металлов и ее влияние на коррозионные процессы
- •Раздел 1 Химическая коррозия металлов
- •1.1.Термодинамика химической коррозии металлов
- •1.2. Механизм газовой коррозии
- •1.3. Свойства пленок
- •Условие сплошности
- •1.4. Законы роста оксидных пленок во времени
- •1.5. Влияние внешних и внутренних факторов на скорость коррозии
- •1.5.1. Влияние температуры на скорость газовой коррозии
- •1.5.2. Состав газовой среды
- •1.5.3.. Давление газов
- •1.5.4. Режим нагрева
- •1.5.5. Состав сплава и пленки
- •1.6. Показатели коррозии
- •1.7.Оксидные пленки на поверхности железа
- •1.8.Газовая коррозия железа, стали, чугуна
- •1.8.1. Рост чугунов. Водородная коррозия. Карбонильная коррозия. Коррозия в среде хлора и хлороводорода.
- •1.8.2.Коррозия под действием продуктов сгорания топлива
- •При этом ухудшается пластичность стали
- •1.9.Методы защиты от газовой коррозии.
- •1.10.Классификация пленок на металлах по толщине
- •1.11.Теория жаростойкого легирования
- •Раздел 2 Электрохимическая коррозия металлов
- •2.1. Определение электрохим. Коррозии
- •2.2 Механизм электрохимической коррозии
- •2.3.Вычисление электродного потенциала e
- •2.4.Составление гальванического элемента и
- •2.5. Кинетика электрохимической коррозии
- •2.6.Диаграмма Пурбе.
- •2 .7. Условия возникновения коррозионного процесса
- •2.8.Поляризация. Деполяризация .
- •Анодная поляризация
- •Катодная поляризация
- •Катодная деполяризация.
- •А) Водородная деполяризация (перенапряжение водорода)
- •Б) Кислородная деполяризация (перенапряжение кислорода)
- •2.9. Поляризационные кривые
- •2.10. Пассивное состояние металлов и сплавов
- •2.11. Коррозионные диаграммы
- •2.12. Влияние внутренних и внешних факторов на скорость коррозии
- •2.12. 1 Влияние рН среды
- •2.12.2. Влияние температуры на скорость коррозии.
- •2.13.Электрохимическая защита от коррозии
- •2.14. Локальные виды коррозии и коррозионно-механические разрушения металлов.
- •2.14. 1. Локальные виды коррозии
- •2.15. Коррозия металлов в природных и технологических средах
- •2.15. 1. Атмосферная коррозия металлов
- •2.15. .2 Почвенная коррозия металлов
- •2.15. 3. Морская коррозия металлов
- •2.16. Влияние конструктивных факторов на развитие коррозионных разрушений машин и аппаратов
- •Раздел 3. Методы защиты
- •3.2. Замедлители ( ингибиторы) электрохимической
- •3.4. Металлические и неорганические покрытия
- •3.4.1. Защитные металлические покрытия
- •Классификация покрытий
- •Взаимосвязь покрытие - основа
- •Пористость покрытий
- •Электронанесение красок
- •Автофорез
- •3.6. Тонкослойные химические покрытия. Фосфатные и оксидные защитные пленки
- •3.6.1. Фосфатирование
- •3.6.2. Оксидирование
- •3.6.3. Пассивирование
- •3.6.4. Анодирование
- •Раздел 4. Коррозионная стойкость сплавов
- •4.1. Коррозия сплавов на основе железа
- •4.1.1. Коррозия углеродистых сталей
- •4.2.2. Медь и ее сплавы
- •Лабораторна робота №1 кінетика окиснення металів на повітрі
- •Оформлення результатів
- •Розділ іі. Електрохімічна корозія
- •Гравіметричний метод визначення швидкості корозії
- •Оформлення результатів
- •Розділ III. Засоби захисту металів від корозії Лабораторна робота № 6 захист металів від корозії за допомогою інгібіторів
Пористость покрытий
Хотя скорость общей коррозии и служит полезной сравнительной характеристикой, но именно локальная коррозия вследствие очень высокой скорости, возникая на трещинах и в кавернах, является причиной катастрофически быстрых поломок. Поры являются классическим примером предварительно сформированных локальных дефектов: поверхностных включений в основу; остаточных чешуек или загрязнений, абразивных включений,
поверхностных трещин, каверн, царапин и т.д. Пористость связана с несовершенством предшествующих процессов, таких как очистка, травление, обкатка, механическая обработка. По мере роста толщины покрытия почти всегда пористость падает экспоненциально (рис. 2), что было показано на многих металлических покрытиях.
Минимальная толщина, при которой возможно получение низкой пористости (* 5 %), составляет обычно 1 мкм, хотя ясно, что этот критерий сильно зависит от обстоятельств. Так, для жертвенного покрытия цинка на стали некоторая пористость не является серьезным препятствием, так как в большинстве сред цинк обеспечивает катодную защиту стали посредством связанных пор. Однако для благородного покрытия такая пористость может оказаться катастрофической, особенно для такого металла как золото, где по экономическим соображениям для декоративных целей толщина не должна превышать 2 мкм. К счастью, часто катастрофа может быть предотвращена путем использования 5-10-мкм подслоя никеля, который и создает реальный барьер для защиты стали или меди, а также циановой гальваники, которая обеспечивает чистоту с точки зрения включений, а также обладает хорошей способностью к образованию сплошных покрытий. Для декоративного хрома, где нормальная толщина может составлять 0,1-1,5 мкм, реальная длительная защита обеспечивается, в основном, подслоями из никеля и/или меди (общей толщиной в 5-50 мкм); общепринятой практикой является создание микронеоднородностей - либо пор, либо трещин в слое хрома для эффективного рассеяния поражаемых зон и, тем самым, сведения к минимуму катастрофических изменений.
В области пористости покрытий, в частности, необходимы хорошие объективно качественные испытания, которые могли бы быть полезны в лабораториях рутинного контроля качества и которые также могли бы использоваться для изучения причин образования пористости - как следствие плохого качества предварительной обработки в промышленном производстве.
Покрытия из сплавов металлов
В прошлом часто рассматривалась важность замены сплавов на металлы в покрытиях, так как сплавы непросто применять, используя непосредственно традиционные технологии нанесения. Однажды, когда рассматривались новые пути, достойные исследования, было признано, что сплавы могут иметь некоторые преимущества в свойстве, а влияние методов их нанесения не всегда отрицательно как при формировании хрупких, но защитных диффузионных слоев. Покрытия можно получить непосредственно гальваническим осаждением сплавов, напылением или горячим окунанием, а также сформировать при общей или последующей термообработке. Если термин "сплавы" использовать в его : наиболее широком трактовании, то к неорганическим сплавам могут быть причислены покрытия из сплавов металлов и неметаллов таких как фосфаты, ранжированы от мягкой (1) до очень жесткой (4).
Спецификация покрытий
Покрытия, создаваемые для уменьшения коррозии основы в данной среде, должны в идеале иметь определенное или предсказуемое время службы. Характеристики основы должны корреспондироваться с покрытием, а также с процессом его нанесения. Для подобных покрытий метод создания обычно не столь значительный фактор с точки зрения ресурса, однако он имеет значение для достижения заданной толщины наиболее приемлемо и экономично. Толщина покрытия и срок его службы часто взаимосвязаны независимо от метода нанесения покрытия (рис. 3).
Хотя для каждого существующего классификационного стандарта в качестве ограничений могут быть названы низший уровень общей его согласованности, консервативность позиций, общность рассмотрения, тем не менее следует приветствовать любую попытку создания новых более совершенных специальных классификаций.
Гальваническим способом можно наносить покрытия разных толщин, сообразуясь с потребностью. Таким образом, классификация для меди, никеля, хрома и кадмия (таблица 4-7) относится к толщинам от < 1 до 20 мкм и более для защитных целей и значительно больших толщин для других применений, таких как гальванопластика. То же самое можно сказать о серебре и золоте, но в этом случае основное внимание концентрируется на ограничении толщины благородного покрытия, так как существует еще подслой высокого качества и защитное действие этой системы определяется их совместной работой. Для цинка, олова и алюминия классификация диапазонов толщин может быть отнесена к разным технологиям нанесения. Ниже приведены толщины покрытий разными металлами в зависимости от назначений (согласно BS 1224, BS 2569, BS 3382, BS 4087 и др.).
Толщины, мкм, медных покрытий: защищающих конструкции при обработке (цементация) 2-5, декоративных (блестящих) 5-15, подслоя для никеля 5-25, защищающих от атмосферной коррозии 25, кабельных, электропроводки 100, коммутаторов импульсного тока 100, для целей гальванопластики 50-1000.
То же для никелевых покрытий: соединителя вспышек 0,2-3, подслоя для золота 5-20, подслоя для хрома 10-40, декоративных (блестящих) 5-10, химически стойких 100, плотно осажденных 15—1000, для целей гальванопластики 100-1000.
Толщины, мкм, для хромовых покрытий: декоративных (на Ni, Си) 0,2-1,5; твердого хрома для поршневых колец, штампов, пуансонов, ма^иц 5, для режущего инструмента 10, для шаблонов, сверл 20, для поршневых штоков, шатунов 40, для оружейных стволов 200, для роликов, валов, валков 2-500.
То же для кадмиевых: деталей с резьбой 2-8, застежек, соединителей 3-12, морских фиттингов 5-20.
Толщины, мкм, серебряных покрытий: рефлекторов 0,1-0,2, контактов для электроники 1-10, ювелирных изделий 1-20, защитных от атмосферной коррозии 10-25, поверх 15-20-мкм Ni 5-8, контактов реле 20-40, деталей тяжелой коммутационной аппаратуры 20-400.
То же, для покрытий золотом: декоративного (поверх 10-мкм Ni) 1,
Рис. 3.
Взаимосвязь между ресурсом (Т) работы и поверхностной плотностью р покрытий: алюминия, цинка и кадмия на стали, испытывавшихся в Шеффрилде. Покрытия создавались гальваническим осаждением, цементацией, горячим окунанием и напылением
контактов щеток (поверх 7,5-мкм Ni) 0,5, контактов фотобатарей (поверх 5-15 мкм Ni) 1-3, паяных соединений 2, контактов (поверх 10-мкм Ni) 5, сильноточных контактов 20.
Толщины, мкм, цинковых покрытий: листов электрогальванизацией 1-10, листов, оцинкованных горячим окунанием, 15-100, резьбовых элементов 3-10, застежек, соединителей 3-25, морских фиттингов 20-50, водопроводных труб 10-25, баков водоснабжения 50-100, проволочных ограждений 10-20, напыленных покрытий 80-500.
Толщины, мкм, оловянных покрытий: электролитической белой жести 0,25-1,5, белой жести, получаемой горячим окунанием 1,5-5, паяных элементов 5, элементов элктроники 2-12, трущихся поверхностей в атмосферных условиях 15-50, деталей оборудования пищевой промышленности 3-50, поршней двигателей 2-10, подшипников 10-100, для защиты элементов конструкции при обработке (азотирование) 8.
То же для алюминиевых покрытий, нанесенных: горячим окунанием 25-100, напылением 100-250, вакуумным осаждением 0,01-1. хроматы и стекловидные эмали. Более того, быстрое развитие технологий, общеизвестных в последние 10 лет, делает возможным, например, гальваническое осаждение сплавов и композитов со стабильностью, приемлемой для промышленных целей.
В качестве общего разумного правила можно принять, что сплавы на основе твердых растворов позволяют значительно улучшить сопротивление коррозии по сравнению с большинством металлов, а многофазные сплавы обладают более низким качеством вследствие присутствия микроэлектродов на поверхности, являющихся локальными ячейками коррозии. Если сплавы имеют метастабильные твердые растворы, то для некоторых гальванопокрытий может наблюдаться эффект старения, влияющий как на механические, так и на коррозионные свойства. Улучшение коррозионной стойкости можно рассмотреть и без учета пористости (табл. 2). Существует много примеров использования и эксплуатации покрытий из сплавов металлов в значительных масштабах с целью повышения износостойкости в химических установках, защиты от высокотемпературной газовой коррозии и т.п. [4].
3.4.2 МЕТОДЫ НАНЕСЕНИЯ МЕТАЛЛИЧЕСКИХ ПОКРЫТИЙ
Металлические покрытия на изделия наносят электрохимическим осаждением (электролитический метод), термомеханическим (плакирование) и диффузионным методами, напылением (металлизация) и погружением в расплавленный металл (горячий метод).
По характеру защитного действия металлические покрытия подразделяются на катодные и анодные. К катодным покрытиям относятся покрытия, при которых покрывающий металл имеет более положительный электродный потенциал, чем металл защищаемого изделия, например, сталь, покрытая оловом или медью. При нарушении целостности катодное покрытие перестает защищать изделие от коррозии, более того, присутствие такого металла на поверхности изделия усиливает его коррозию. Анодными называют покрытия, при которых покрывающий металл имеет в данной среде более отрицательный электродный потенциал, чем защищаемый, например при покрытии стали цинком.
Анодное покрытие будет защищать основной металл при нарушении его целостности, лишь само подвергаясь разрушению. Следовательно, требования герметичности при нанесении анодного покрытия не очень существенно, тогда как катодное покрытие должно быть сплошным и непроницаемым для агрессивной среды.
Электролитический метод. Электролитические покрытия широко применяют в машиностроении, так как нанесение их на изделия обеспечивает получение прочных покрытий при небольших расходах и потерях металла. Процесс получения покрытия состоит в выделении или осаждении металла или сплава из водных растворов их солей при пропускании электрического тока через электролит. Покрываемое изделие в электролизере служит катодом, а анодом — пластины осаждаемого металла (растворимые аноды), графита или металла нерастворимого в электролите (нерастворимые аноды). При электролизе в ваннах с растворимыми анодами металл анода растворяется, а из раствора на катоде выделяется такое же количество металла, поэтому концентрация раствора соли в электролите практически не изменяется. При использовании нерастворимых анодов постоянство концентрации электролита поддерживается периодическим введением требуе-мого количества соответствующей соли.
Рассмотрим процесс нанесения никелевого покрытия при использовании растворимых анодов (электролит— раствор NiSO4), на электродах протекают процессы :
Ni2++2е = Ni (на катоде)
Ni - 2е = Ni 2+ (на аноде) Выделяющийся никель покрывает поверхность изделия, образуя металлический осадок различного строения, начиная от гладкого мелкокристаллического до крупнокристаллического.
Масса металла, выделившегося при электролизе, зависит от количества прошедшего электричества и подчиняется первому закону Фарадея, т. е. количество вещества, выделяющегося на электроде, прямо пропорционально количеству электричества, проходящего через электролит. Для выделения 1 моль (отношение атомной массы металла к его валентности) любого металла затрачивается 26,8 А-ч. Количество металла, выделяемое на катоде при прохождении постоянного тока силой в один ампер в течение часа, называется электрохимическим эквивалентом, величина которого различна: для серебра—4,025 г/(А-ч), (107,88/26,8), золота—7,357 г/(А-ч), цинка—1,210 г/(А-ч) и т. д.
Толщину слоя покрытия (а) определяют по формуле
һ = (Е t ik η)/(ρ 60 ∙60)
где Е — электрохимический эквивалент, г/(А>ч.); t — продолжительность электролиза, мин; η — выход металла по току (отношение практически выделившегося металла к массе металла, которая должна была выделиться теоретически), %; ik — катодная плотность тока, А/дм2; ρ — плотность металлопокрытия, г/см3.
Электролитические покрытия можно наносить на изделия толщиной от микрон до нескольких миллиметров. Такой способ нанесения покрытий имеет ряд преимуществ перед другими способами и, в частности, отличается легкостью регулирования толщины покрытия, малым расходом металла, обеспечивает нанесение металлов и сплавов.
Наибольшее применение находят сернокислые электролиты и электролиты на основе комплексных соединений. Разработаны неводные электролиты, состоящие из соответствующих солей наносимого металла и органических веществ (например, А1С1з, этиловый эфир, бутиламин). Такие электролиты можно использовать при нанесении металлов, которые не могут быть получены из водных растворов (например, титана).
Цинкование изделий из чугуна и стали широко используется в практике для защиты узлов и деталей машин, работающих в атмосферных условиях. Цинк по отношению к стали в водных растворах при обычных температурах служит анодом (анодное покрытие), поэтому при электрохимической коррозии он растворяется и предохраняет изделие от разрушения. Наносят цинк на деталь из серно-кислых, соляно-кислых, борфтористоводородных, аммиакатных и сложнокомплексных электролитов. Цинком покрывают резьбовые крепежные детали, различные фасонные изделия, арматуру, трубы, резервуары для защиты от воздействия воды, продуктов переработки нефти и т. д. Толщина покрытий различна и составляет обычно от 6 до 30 мкм.
Кадмий наносят практически только электролитическим способом. Применяют его для защиты от коррозии деталей и аппаратуры из стали, работающих в морском и тропическом климате. Кадмирование осуществляют с использованием серно-кислых, цианидных и аммиакатных электролитов. Толщина кадмиевого покрытия зависит от условий эксплуатации и составляет 9—24 мкм. После цинкования и кадмирования изделия подвергают химической обработке, погружая их в пассивирующие (хроматные) растворы с целью усиления защитных свойств покрытий.
Олово устойчиво к влажному воздуху и слабым органическим кислотам. Олово — катод по отношению к железу, поэтому стальные изделия оно защищает от коррозии механически при отсутствии пор. Оловом покрывают консервную жесть, аппараты для хранения и приготовления пищевых продуктов, детали электроники, подвергающиеся пайке. Оловянирование осуществляют из серно-кислых и станнатных электролитов. Толщина покрытий колеблется от 15 до 30 мкм (для жести 0,25—1,5 мкм).
Свинец относится к химически стойким элементам. Свинцовые покрытия применяют для защиты металлоконструкций от коррозии в кислых средах, содержащих сульфаты; от газовой коррозии в средах, содержащих сернистые соединения. Свинцом покрывают автоклавы, кристаллизаторы, трубы, вакуум-аппараты и другую аппаратуру, соприкасающуюся с агрессивными средами. Он также используется для защиты от воздействия рентгеновского излучения. Наносят свинец на изделия из стали на подслой предварительно нанесенной меди из борфтористоводородных и кремнефтористоводородных электролитов. Толщина покрытия составляет от 30 до 300 мкм.
Медь неустойчива к атмосферной коррозии, так как она легко реагирует с парами воды, с оксидом углерода (IV) воздуха, с серосодержащими газами и другими средами. Медь не используют для защиты стали от коррозии, но применяют для получения многослойных защитно-декоративных покрытий в качестве промежуточной прослойки например медь — никель — хром. Кроме того, медь применяют для увеличения электрической проводимости изделий, защиты сталей от науглероживания в процессе цементации и как антифрикационные покрытия. Для меднения используют серно-кислые, цианидиые, пирофосфатные и борфтористо-водородные электролиты. Толщина медных покрытий равна 6—30 мкм и более.
Никель применяют главным образом в качестве защитно-декоративного покрытия, но он способен защищать стальные изделия от коррозии при условии беспористости образующихся пленок. Беспористые никелевые покрытия получают попеременным осаждением нескольких слоев металлов, например меди и никеля. Никелевые покрытия обладают высокой твердостью и износостойкостью; устойчивы против воздействия растворов щелочей, органических кислот, но разрушаются в минеральных кислотах и растворах, содержащих аммиак. Никелированию подвергают детали из углеродистых сталей, алюминия и его сплавов. Для никелирования используют серно-кислые, фторборатные, сульфа-минные (составленные на основе сульфаминовой кислоты NH3 SО3Н) и кремнефтористые электролиты. Толщина покрытий колеблется от 3 до 30 мкм.
Никелем покрывают слесарно-монтажный инструмент, детали и узлы, соприкасающиеся со щелочными металлами, детали часовых и крепежных изделий, мембраны, поручни автомобилей, вагонов.
Хромированные изделия обладают высокой поверхностной твердостью, износостойкостью, термостойкостью и химической устойчивостью. Они устойчивы в концентрированной азотной кислоте, растворах щелочей, органических кислотах, сероводороде, растворах многих солей. Они плохо смачиваются расплавленными металлами. Хромовые покрытия применяются для защитно-декоративных целей (детали автомобилей, велосипедов, приборов и. т. п.), в производстве зеркал, отражателей, прожекторов, для увеличения износостойкости изделий (материальные инструменты, фильеры для волочения металлов, штампы и матрицы, трущиеся поверхности, например, хромирование стенок цилиндров и поршневых колец двигателей внутреннего сгорания и т. д.); размерного восстановления деталей. Хромирование проводят в электролитах, состоящих из хромовых кислот (Н2СrO4 и Н2Сr2О7), серной кислоты, сульфата циркония, кремнефторида калия, едкого натра при 18—70°С и плотности тока от 1,5 до 10,0 кА/м2. Толщина покрытий в зависимости от назначения до 300 мкм.
Серебрение в основном используется для улучшения поверхностной электрической проводимости в местах контакта деталей электроники, для покрытия изделий в ювелирной промышленности. Серебро наносят на сталь, медь, латунь и другие материалы. Для более широкого использования электрических покрытий применяются сплавы из двух и более компонентов, обладающие высокой электрической проводимостью, особыми магнитными свойствами, высокими антифрикционными и коррозионными свойствами, твердостью и износоустойчивостью, каталитической активностью и т. д. Среди них такие сплавы, компоненты которых не удавалось путем электролиза водных растворов выделить в чистом виде, например, вольфрам, молибден, ванадий, титан.
Автоматические линии для нанесения электролитических покрытий. Процесс нанесения электролитических покрытий осуществляют на подвесках в колокольных и барабанных ваннах в основном на полуавтоматических и автоматических линиях. Корпус ванны обычно изготовляют из листовой стали с футеровкой внутренней поверхности устойчивым в электролите покрытием (винипласт, резина и др.). Нагрев или охлаждение электролита осуществляют с помощью водяной рубашки или змеевика. Полуавтоматические или автоматические линии представляют собой комплект ванн, где выполняются все операции нанесения однослойных и многослойных покрытий. В автоматизированных линиях все операции, кроме монтажа деталей на подвески и разгрузка, выполняются автоматически по заданным режимам. Автоматы жесткого цикла применяют в условиях массового производства и наличии стабильной продукции с технологическим . процессом, не требующих частых изменений. Такие автоматы просты при эксплуатации, обладают высокой надежностью.
Автоматы автооператорного типа с нежестким циклом применяют в основном в мелкосерийном производстве. Недостаток таких автоматов — сложность организации и обслуживания командоаппаратов управления.
Горячий метод. Свойство металлов обладать в расплавленном состоянии высокой химической активностью легло в основу технологии нанесения на изделие металлического осадка. Высокая реакционная способность расплавленного металла в большинстве случаев приводит к образованию сплава с металлом изделия, который является хорошей основой сцепления для покрываемого металла. Некоторые металлы, например, цинк и алюминий, с железом образуют твердые и хрупкие сплавы (Fe2Zn7, Fe2Zn3, А1Fe, Аl2Fe, Аl3Fe). При таком подслое покрытие при механической обработке легко отделяется от основного металла. Для устранения образования таких нежелательных слоев к металлу покрытия вводят другой металл, например при покрытии стальных изделий цинком в расплав вводят алюминий или олово.
Для нанесения металлического покрытия горячим методом заготовку погружают на несколько секунд в ванну с расплавленным металлом, который смачивает поверхность заготовки. Для этого применяют металл с более низкой температурой плавления, чем покрываемый металл (например, цинк, свинец, олово, алюминий). Расплав металла защищают при помощи флюса, например, состоящего из 55,4 % NH4Cl, 6% глицерина, 38,4% ZnCl2 Такой флюс защищает расплав от окисления, а также растворяет оксидные и другие пленки, находящиеся на поверхности покрываемого металла. Удаление пленок с изделия улучшает адгезию металла с металлом покрытия. Толщина наносимого покрытия зависит от природы используемого металла, температуры и времени выдержки изделия в расплавленном металле и колеблется от нескольких микрон до миллиметра. Горячий способ нанесения покрытий используют для защиты от коррозии полуфабрикатов, фасонных изделий из стали и чугуна.
Свинцом покрывают детали из черных металлов, которые затем используют в химической промышленности (мешалки, краны, арматуру и т. п.). Свинцовое покрытие беспористо, устойчиво ко многим электролитам и, что важно, к воздействию разбавленных растворов серной кислоты и ее солей, сернистых газов. Так как расплавленный свинец не сплавляется с железом и не смачивает его поверхность, то его наносят по подслою из олова, сурьмы, или в расплав вводят металлы, способные растворяться как в железе, так и в свинце. Аппаратура, работающая под вакуумом или обогреваемая через стенку, покрывается свинцом толщиной 2 мм и более.
Цинк применяют для защиты изделий, изготовленных из стали и чугуна, от атмосферной коррозии, воды и ряда нейтральных растворов солей. Свыше 80% цинка, используемого на покрытие, расходуется на горячее цинкование. Наносят цинк на детали, погружая их на 6—20 с в расплавленный цинк или цинк с добавкой алюминия (до 0,2%) или олова (1—3%) при 440—460°С. Цинком покрывают листы, проволоку, банки, ведра, трубы Современные технологические линии горячего цинкования обеспечивают нанесение покрытия на стальную ленту со скоростью 2 м/с.
Олово применяют для защиты медных проводов от воздействия серы, получения белой жести и при местной защите поверхности металла при азотировании. Из белой жести готовят молочную посуду, котлы для варки пищи, тару для хранения и транспортировки пищевых продуктов. Процесс лужения аналогичен горячему цинкованию.
Алюминий наносят на изделия из железа, стали и чугуна с целью повышения их устойчивости к атмосферной и газовой коррозии. Покрытия наносят погружая детали вначале в ванну с флюсом, а затем в расплавленный (нагретый до 800°С) алюминий. Высокие защитные свойства алюминиевого покрытия связаны, с наличием на поверхности равномерной плотной пленки оксида алюминия, образующейся в результате окисления алюминия под действием кислорода воздуха. Алюминий наносят на выпускные и впускные клапаны автомобильных двигателей и другие изделия.
При горячем методе нанесения покрытий не удается получать равномерные по толщине осадки и предохранять от коррозии изделия с узкими отверстиями и резьбой. Расход цветных металлов при горячем способе велик, так как полученные осадки имеют большую толщину. Кроме того, этот метод позволяет наносить только металлические осадки на изделия, имеющие небольшие размеры.
Плакирование. Процесс защиты от коррозии основного металла или сплава другим металлом (сплавом), устойчивым к агрессивной среде, называют плакированием. Соединить два металла между собой можно литьевым, прокатным и недеформированным плакированием. Наибольшее применение находит способ совместной прокатки двух металлов, из которых один (химически стойкий) выполняет роль защитного слоя. Для плакирования применяются металлы или сплавы, обладающие хорошей свариваемостью. К ним относятся углеродистые и кислотоупорные стали, дюралюминий, сплавы меди. В качестве плакирующего материала используются нержавеющие стали, алюминий, никель, титан, тантал и др. Для соединения основы с покрытием используется и сила взрыва. Причем с помощью взрыва можно соединять металлы, которые иначе соединить невозможно. Толщина плакирующего слоя составляет от 3 до 60% толщины основного металла. Получаемые двухслойные материалы подвержены всем видам обработки. Плакируют фасонные изделия, листы, автоклавы, проволоку, различного вида сосуды и т. д. Наибольшее примет ние находит плакирование дюралюминия алюминием, углеродистых сталей нержавеющей сталью. Плакированные изделия широко используют в машиностроении.
Метод плакирования металлов лежит в основе получения материала называемого металлопластом. Получают его прокаткой или склеиванием металлического листа одним или двумя листами полимера. Металлопласт готовят из стали, алюминиевых и магниевых сплавов, а в качестве защитного слоя от коррозии используют термопластичные полимеры: полихлорвинил, полиизобутилен, полиэтилен, полипропилен и др. Металлопласты дешевле и долговечнее нержавеющей стали, а по химической стойкости к агрессивным средам превосходят ее. Металлопласт используют для изготовления различных деталей, применяемых в химической промышленности, судо-, автомобиле- и приборостроении.
Металлизация распылением. Процесс нанесения защитных покрытий на поверхность изделий распылением расплавленного металла или другого тугоплавкого материала сжатым воздухом или инертным газом называют металлизацией распылением. Такие операции проводят в аппаратах — металлизаторах, которые подразделяют на газовые и электрические. Газовые металлизаторы работают на ацетилене, который, сгорая в кислороде, выделяет большое количество теплоты, что приводит к расплавлению металла. Расплавленный металл под действием струи сжатого воздуха или инертного газа распыляется на мельчайшие частички (0,02—0,4 мм) и наносится на поверхность изделия со скоростью 100—200 м/с. Плавление металла в электрических металлизаторах происходит за счет теплоты электрической дуги.
Для защиты от коррозии, размерного восстановления изношенных деталей машин используют практически все металлы, металлокерамику, карбиды, пластмассы, стекло, которые можно наносить не только на металл, но и на дерево, бетон, стекло, керамику, бумагу.
При металлизации покрытие образуется за счет вклинивания расплавленных частиц металла или другого материала в поры и прилипания к неровностям поверхности детали. Прочность сцепления зависит от размера частиц, скорости их движения и степени деформации при ударе о поверхность. Покрытие имеет чешуйчатую структуру и высокую пористость, которую уменьшают путем увеличения толщины покрытия, шлифованием, полированием и нанесением неметаллических покрытий. Например, пористость цинкового покрытия уменьшается в 10 раз при увеличении его толщины от 0,2 до 0,4 мм.
Металлизацию распылением применяют для защиты от коррозии емкостей и аппаратуры крупных габаритов: вулканизационных котлов, железнодорожных мостов, газгольдеров, свай, корабельных и морских труб, металлоконструкций шлюзов плотин, собранных изделий и др. Для защиты от атмосферной и подземной коррозии применяют цинк и алюминий, наносимые на сталь и чугун толщиной от 0,05 до 4 мм. Аппаратура сернокислотного производства покрывается свинцом, а от воздействия водяного пара, сернистого газа, морской атмосферы (при повышенных температурах)—алюминием толщиной до 0,3 мм.
3.5 ЗАЩИТА ОТ КОРРОЗИИ ПОЛИМЕРНЫМИ ПОКРЫТИЯМИ И КРАСКАМИ
ОРГАНИЧЕСКИЕ ПОКРЫТИЯ И ПЕРСПЕКТИВЫ ИХ ПРИМЕНЕНИЯ ДЛЯ АНТИКОРРОЗИОННОЙ ЗАЩИТЫ
Если сравнивать органические покрытия с другими хорошо известными методами защиты металлов от коррозии, то мы увидим, что эти методы, как правило, более дороги, менее эффективны, а их возможности ограничены Поэтому органические покрытия по-прежнему остаются на переднем крае исследований по антикоррозионной защите. Оценить перспективы развития органических покрытий можно, рассмотрев развитие некоторых направлений, в которых ведутся активные исследования, а также попытавшись предсказать, к каким новым продуктам или методам могут привести исследования в этих направлениях. Речь идет о таких способах нанесения органических покрытий, как электронанесение, автофорез, электрополимеризация. Мы обсудим также способы снижения чувствительности покрытий к плохой подготовке поверхности, новые комбинации ингибиторов и связующих, а также улучшенные методы оценки качества покрытий.
Существует пять хорошо известных методов уменьшения коррозии : конструирование, выбор материалов, контроль за условиями окружающей среды, электрохимическая защита и покрытия.
Правильное конструирование очень важно для защиты от коррозии. Хотя вернее было бы сказать наоборот: неудачная конструкция часто ведет к повышенной коррозии. Правильное конструирование с точки зрения использования органических покрытий необходимо для того, чтобы обеспечить достаточную защиту от коррозии и поддерживать антикоррозионное покрытие в хорошем состоянии во время эксплуатации. Тем не менее, широко известны многочисленные ошибки в конструировании [2, 3]. Успехи в области конструирования с целью защиты от коррозии пока ограничены упражнениями при обучении специалистов и различными сообщениями в литературе (хотя нельзя сказать, что это так уж существенно).
Как правило, создание новых материалов и сплавов сопряжено со стоимостью этих работ, и новые сплавы находят применение лишь в узких, специализированных областях. Но создание новых органических полимеров происходит и как бы "само собой" (в частности, для разработки новых композитов, упрочненных волокнами). Примером может служить использование полиэфирных материалов, упрочненных стеклянными волокнами.
Методы катодной защиты хорошо известны, и в этой области нельзя ожидать быстрого прогресса. Могут произойти небольшие изменения в составе расходуемых сплавов, которые применяются для катодной защиты. Эти изменения могут быть связаны либо со специфическими условиями работы, либо - скорее всего - с попыткой обойти существующие патентные формулы. Можно ожидать появления в ближайшем будущем новых высоковольтных, механически прочных анодов, в частности, на основе керамик или металлокерамических композитов. Анодная зашита все еще не заняла того места, которого она заслуживает, хотя в этой области ведутся активные исследования и появляется множество публикаций. Можно лишь догадываться, почему так происходит: то ли
инженеры-практики подозрительно относятся к методике анодной поляризации для защиты от коррозии, то ли использование потенциостата лежит за пределами их возможностей.
Наиболее активного развития исследований по защите от коррозии можно ожидать в области, которая одновременно рассматривает органические покрытия и контроль за условиями окружающей среды. Действительно, мягкие и малоуглеродистые стали по-прежнему будут широко использоваться как материал для разных конструкций. Этому способствует их низкая стоимость, хорошая свариваемость, возможность термической обработки, хорошо определенный предел упругости, усталостная устойчивость и возможность горячего и холодного упрочнения этих материалов. Инженерами накоплен большой опыт применения сталей. Поэтому следует ожидать новых заметных успехов в создании органических покрытий для защиты от коррозии сталей и других сплавов железа.
