
- •Расчётные задачи химической термодинамики
- •Глава 1.
- •Если использовать средние значения теплоемкости и плотностив заданном температурном интервале, то объемная плотность аккумулированной энергии равна:
- •Задача 1.3.4
- •Задача 1.3.6
- •Задача 1.38
- •1.4 Задачи
- •Глава 2. Тепловые эффекты физико-химических процессов.
- •2.1. Цели изучения
- •2.2. Основные закономерности.
- •Для реакций с участием идеальных газов
- •2.3. Основные задачи
- •Отметим, что рассматриваемая реакция протекает наряду с реакциями
- •Задача 2.3.4.
- •Глава 3.
- •В некоторых случаях можно воспользоваться значениями средних
- •3.3. Основные задачи.
- •Задача 3.3.2
- •Задача 3.3 Определите возможность протекания процесса
- •Решение
- •Задача. 3.3.4
- •Задача 3.3.5
- •Решение
- •Решение
- •Решение уравнения с помощью эвм - секунды, но почти с той же
- •Задача 3.3.8
- •Согласно [1], логарифм константы равновесия реакции образования
- •Исходя из этих соображений, проследим влияние давления на вели-
- •Выразим связь между константой равновесия и равновесным соста-
- •Задача 3.3.13
- •3.4. Многовариантные задачи.
Задача 1.3.6
В каких температурных интервалах средняя теплоемкость Ср(Т1, Т2) на примереNa2Si2O5.
Решение.
В соответствии с (1.8)
,
где Ср =a+bT+c/T2
После интегрирования и элементарных преобразований получим:
Коэффициенты уравнения Ср=F(T):
Вещество |
Коэффициенты уравнения Ср =F(T),Дж/моль К |
Температурный интервал, К | |||
Ср298 |
a |
b x 103 |
c x 10-5 |
| |
- Na2Si2O5 (тв) |
156,5 |
185,69 |
70,54 |
- 44,64 |
298-951 |
- Na2Si2O5 (тв) |
— |
292,88 |
— |
— |
951-1147 |
Na2Si2O5 (жидк) |
— |
261,21 |
— |
— |
1147-2000 |
Анализ приведенных
уравнений показывает, что требуемое
условие будет соблюдаться в том случае,
когда истинная теплоемкость
не зависит от температуры (Тривиальный
случай
не рассматривается).
В
нашем случае это условие соблюдается
в области температур существования
(тв)
951-1147 К где
Дж/
и в области существования
(жидк)
1147-2000 К, но где
Дж/
.
Задача 1.37
Определите
объемную и удельную плотности
аккумулируемой тепловой энергии при
нагревании воды от 0 до .
Обсудите недостатки такого способа
аккумулирования тепла.
Решение.
При нагревании
веществ от температуры
до
затрачивается, а, следовательно,
аккумулируется теплота, которая может
быть рассчитана по уравнению:
где
, и для жидкой воды в интервале температур
273-373К [i].
Тогда:
И
Считая
плотность жидкой воды
кг/
,
определим число молей в 1
как
моль/
.
Тогда объемная плотность аккумулируемой
тепловой энергии равна:
И, подставив полученные значения:
Удельная
плотность аккумулированной тепловой
энергии [Кдж/кг] будет собственно равна
Кдж/кг. Сравним полученный результат с
результатом на основе среднего значения
теплоемкости
.
Рассчитаем
вначале среднее значение теплоемкости
жидкой
в исследуемом интервале температур:(1.)
Подставляя
значения коэффициентов уравнения ,
получим:
и
Дж/
Тогда
Кдж/моль
и
Мдж/
;
Различие между точным и приближенным решением не превышает 1%. Недостатком такого способа аккумулирования является отсутствие возможности использовать преимущества теплоснабжения при постоянной температуре.
Задача 1.38
Известен экологически чистый способ теплового аккумулирования, основанный на использовании теплоты фазового перехода плавление-кристаллизация. Во время плавления температура вещества остается постоянной до расплавления всей массы вещества.
При охлаждении имеет место обратный процесс – кристаллизация с выделением аккумулируемой теплоты.
Обычно
процесс проводят в области температур
таких, что
К, что обеспечивает постоянство
температуры при отборе аккумулируемой
теплоты.
Рассчитайте
удельную
и объемную
плотности аккумулированной тепловой
энергии в интервале температур
-
,
для гексагидрата нитрата никеля
и додекагидрата сульфата аллюминия-аммония
.
Необходимые для расчета данные
приведены в таблице.
Вещество |
(С) |
|
|
|
|
|
|
56,7 |
152,3 |
2,65 |
1,77 |
1,98 |
1,99 |
|
93 |
250,6 |
1,65 |
1,28 |
1,55 |
3,05 |
Решение.
Отметим
прежде всего, что
до 120С теряет 5 молекул
и при 200С 6 молекул, а
разлагается при Т>140С. Поэтому в
исследуемом интервале температур
химические превращения отсутствуют.
Поскольку интервал температур достаточно мал, то можно использовать среднее значение теплоемкостей и плотностей. Тогда согласно (1.12) удельная плотность аккумулированной энергии:
И объемная плотность аккумулированной энергии:
В условии имеются все необходимые для расчета данные. Результаты расчета:
Вещество |
(С) |
|
|
|
|
56,7 |
5 |
172,1 |
380,0 |
10 |
192 |
423,6 | ||
|
93 |
5 |
273,6 |
399,4 |
10 |
296,1 |
431,6 |
Анализ полученных результатов приводит к выводу, что, во-первых, рассматриваемый способ аккумулирования дает возможность проводить отбор тепловой энергии при практически постоянной температуре (поскольку при кристаллизации температура остается постоянной), во-вторых, варьировать эту температуру за счет подбора соединения с температурой плавления в необходимом температурном интервале, и, наконец, в-третьих – удельная и объемная плотности аккумулированной энергии соизмеримы с таковыми при использовании внутреней энергии горячей воды с изменением температуры около 80-100С.
Задача 1.3.9
Рассмотрите
возможность использования
в качестве аккумулятора тепловой
энергии.
Решение.
Приведем прежде всего данные [1], необходимые для анализа и расчетов.
Вещество |
Коэффициенты уравнения |
Температурный интервал | ||
a |
|
Т, К |
Т, С | |
|
83,32 |
154,36 |
298-522 |
25-249 |
|
145,05 |
54,60 |
522-980 |
249-707 |
|
142,68 |
59,31 |
980-1157 |
707-884 |
|
19,74 |
-- |
1157-2000 |
884-1727 |
Анализ
приведенных данных показывает, что в
зависимости от температуры, при которой
отбирается теплота от аккумулятора,
использование
возможно или в температурном интервале
,
с использованием теплоты
перехода или в температурном интервале
,
с использованием теплоты плавления.
Критерием
возможности использования
может служить количество аккумулированной
энергии, т.е. удельная
и/или объемная
плотности энергии.
Тогда:
Где
- удельная теплоемкость, Кдж/кг; М –
молярная масса вещества.
Температурная
зависимость удельной теплоемкости
с учетом величины
кг/моль:
Тогда
Результаты
расчетов оформим в виде таблицы. Значения
объемной плотности энергии рассчитаны
по соотношению ,
где
–плотность
.
Т, К |
|
|
|
|
348 |
75 |
6,6 |
- |
- |
373 |
100 |
10,0 |
70,4 |
190,2 |
473 |
200 |
25,0 |
176,0 |
475,8 |
522 |
249 |
32,8 |
231,2 |
624,9 |
522 |
249 |
|
307,3 |
830,5 |
673 |
400 |
70,5 |
- |
- |
873 |
600 |
107.9 |
- |
- |
980 |
707 |
128,85 |
- |
- |
980 |
707 |
|
909,4 |
- |
1100 |
827 |
153,6 |
1081,3 |
2922,4 |
1157 |
884 |
165,6 |
- |
- |
1157 |
884 |
|
1327,7 |
3588,4 |