- •Глава I.
- •Глава II.
- •Глава III. Термодеструктивные процессы 36
- •Глава IV.
- •Глава V.
- •Глава VI.
- •Глава VII.
- •Глава VIII.
- •Глава IX.
- •Глава X.
- •Глава XI.
- •Глава XII.
- •Глава XIII.
- •Глава XIV.
- •Предисловие
- •Условные обозначения на схемах технологических установок
- •Глава I Подготовка нефтей к переработке
- •Установка стабилизации нефтей на промысле
- •Установка обессоливания и обезвоживания нефтей на нпз
- •Глава II Первичная перегонка нефти и вторичная перегонка бензиновых дистиллятов
- •Установка атмосферной перегонки нефти
- •Установка атмосферно-вакуумной перегонки нефти
- •Установка вторичной перегонки бензинового дистиллята
- •Атмосферно-вакуумная установка с секцией вторичной перегонки бензина
- •Установка двухступенчатой вакуумной перегонки мазута
- •Установка вакуумной перегонки для разделения масляных фракций, гачей и петролатумов
- •Глава III Термодеструктивные процессы Установки висбрекинга тяжелого сырья
- •Установки деструктивной перегонки мазутов и гудронов
- •Установка термического крекинга для производства термогазойля
- •Установка замедленного коксования в необогреваемых камерах
- •Установка непрерывного коксования в псевдоожиженном слое кокса (термоконтактный крекинг)
- •Установка пиролиза нефтяного сырья
- •Глава IV Термокаталитические процессы Каталитический крекинг
- •Установка каталитического крекинга с прямоточным реактором
- •Установка каталитического крекинга 1-а/1-м
- •Каталитический риформинг и изомеризация
- •Установка риформинга со стационарным слоем катализатора
- •Установка риформинга с движущимся слоем платинового катализатора
- •Установка каталитической изомеризации пентанов и гексанов
- •Глава V Гидрогенизационные процессы Гидроочистка и гидрообессеривание
- •Установка гидроочистки дистиллята дизельного топлива
- •Установка гидрокрекинга в стационарном слое катализатора
- •Установка гидрокрекинга с псевдоожиженным слоем катализатора
- •Установка гидродоочистки нефтяных масел
- •Установка гидроочистки керосина с применением высокотемпературной сепарации
- •Гидроочистка тяжелых и вакуумных газойлей
- •Глава VI Разделение и переработка газов Установка очистки углеводородных газов от сероводорода раствором этаноламина
- •Установка сернокислотного алкилирования изобутана бутиленами
- •Установка для производства водорода методом паровой каталитической конверсии легких углеводородов
- •Глава VII Деасфальтизация нефтяных остатков
- •Установка одноступенчатой деасфальтизации гудронов жидким пропаном
- •Установка двухступенчатой деасфальтизации гудронов жидким пропаном
- •Установка деасфальтизации бензином (процесс добен)
- •Глава VIII Очистка масляного сырья избирательными растворителями
- •Установка очистки нефтяных масляных фракций фенолом
- •Установка очистки нефтяных масляных фракций фурфуролом
- •Установка очистки нефтяных остатков парными растворителями без предварительной деасфальтизации сырья
- •Глава IX Депарафинизация и обезмасливание нефтяного сырья Низкотемпературные процессы
- •Установка депарафинизации с двухступенчатым фильтрованием
- •Установка депарафинизации и обезмасливания
- •Установка глубокой депарафинизации масляных рафинатов
- •Установка депарафинизации с применением кристаллизатора смешения
- •Отделение регенерации растворителей из растворов депарафинированного масла, гача или петролатума
- •Депарафинизация с использованием карбамида
- •Установка карбамидной депарафинизации инхп ан АзСср и внипИнефти
- •Установка карбамидной депарафинизации ГрозНии и Грозгипронефтехима
- •Глава X Адсорбционные процессы очистки, доочистки и разделения Установка непрерывной адсорбционной очистки масляного сырья
- •Установка контактной доочистки масел отбеливающими землями
- •Установка «Парекс»
- •Глава XI Производство пластичных смазок Общая характеристика технологических стадий и процессов производства смазок
- •Установка периодического производства мыльных и углеводородных смазок
- •Установка периодического производства мыльных смазок с применением контактора
- •Установка полунепрерывного производства мыльных смазок
- •Установка полунепрерывного производства смазок на сухих мылах
- •Установка непрерывного производства мыльных смазок
- •Установка производства смазок на неорганических загустителях
- •Глава XII Производство битума, технического углерода и других продуктов Битумная установка непрерывного действия колонного типа
- •Битумная установка с реактором змеевикового типа
- •Технологическая схема производства технического углерода термическим разложением и гранулирования «мокрым» способом
- •Установка производства серы из технического сероводорода
- •Установка производства серной кислоты из сероводорода
- •Глава XIII Очистка нефтепродуктов растворами щелочи
- •Очистка углеводородных газов
- •Очистка жидких углеводородов
- •Очистка раствором щелочи с применением катализатора
- •Глава XIV Комбинированные установки производства нефтепродуктов
- •Литература
- •Глава I
- •Глава II
- •Глава III
- •Глава IV
- •Глава V
- •Глава VI
- •Глава VII
- •Глава VIII
- •Глава IX
- •Глава X
- •Глава XI
- •Глава XII
- •Глава XIII
- •Глава XIV
- •Приложение Материальные балансы процессов. Качество сырья и продуктов. Гидрогенизационные процессы получения моторных топлив.
- •Процессы гидрообессеривания деасфальтизатов и мазутов.
- •Гидрогенизационные процессы переработки нефтяных остатков.
- •Гидрогенизационные процессы при получении нефтяных масел.
Установка гидроочистки дистиллята дизельного топлива
Установка, предназначенная для гидроочистки дистиллята дизельного топлива, технологическая схема которой приведена на рис. V-1, включает реакторный блок, состоящий из печи и одного реактора, системы стабилизации гидроочищенного продукта, удаления сероводорода из циркуляционного газа, а также промывки от сероводорода дистиллята. Процесс проводится в стационарном слое алюмо-кобальтмолибденового катализатора.
Сырье, подаваемое насосом 1, смешивается с водородсодержащим газом, нагнетаемым компрессором 16. После нагрева в теплообменниках 6 и 4 и в змеевике трубчатой печи 2 смесь при температуре 380—425°С поступает в реактор 3. Разность температур на входе в реактор и выходе из него не должна превышать 10°С.
Продукты реакции охлаждаются в теплообменниках 4, 5 и 6 до 160°С, нагревая одновременно газосырьевую смесь, а также сырье для стабилизационной колонны. Дальнейшее охлаждение газопродуктовой смеси осуществляется в аппарате воздушного охлаждения 7, а доохлаждение (примерно до 38°С) — в водяном холодильнике 8.
Нестабильный гидрогенизат отделяется от циркуляционного газа в сепараторе высокого давления 9. Из сепаратора гидрогенизат выводится снизу, проходит теплообменник 10, где нагревается примерно до 240°С, а затем — теплообменник 5 и поступает в стабилизационную колонну 11.
На некоторых установках проводится высокотемпературная сепарация газопродуктовой смеси. В этом случае смесь разделяется при температуре 210—230°С в горячем сепараторе высокого давления; уходящая из сепаратора жидкость поступает в стабилизационную колонну, а газы и пары — в аппарат воздушного охлаждения. Образовавшийся конденсат отделяется от газов в холодном сепараторе и направляется также в стабилизационную колонну [4].
Циркуляционный водородсодержащий газ после очистки в абсорбере 18 от сероводорода водным раствором моноэтаноламина возвращается компрессором 16 в систему.
В низ колонны 11 вводится водяной пар. Пары бензина, газ и водяной пар по выходе из колонны при температуре около 135°С поступают в аппарат воздушного охлаждения 12, и газожидкостная смесь разделяется далее в сепараторе 13. Бензин из сепаратора 13 насосом 15 подается наверх колонны 11 в качестве орошения, а балансовое его количество выводится с установки. Углеводородные газы очищаются от сероводорода в абсорбере 22.
Гидроочищенный продукт, уходящий с низа колонны 11, охлаждается последовательно в теплообменнике 10, аппарате воздушного охлаждения 14 и с температурой 50оС выводится с установки.
На установке имеется система для регенерации катализатора (выжиг кокса) газовоздушной смесью при давлении 2—4 МПа и температуре 400—550°С. После регенерации катализатор прокаливается при 550°С и 2 МПа газовоздушной смесью, а затем система продувается инертным газом.
Установка гидрокрекинга в стационарном слое катализатора
Процесс гидрокрекинга предназначен в основном для получения малосернистых топливных дистиллятов из различного сырья. Обычно гидрокрекингу подвергают вакуумные и атмосферные газойли, газойли термического и каталитического крекинга, деасфальтизаты и реже мазуты и гудроны с целью производства автомобильных бензинов, реактивных и дизельных топлив, сырья для нефтехимического синтеза, а иногда и сжиженных углеводородных газов (из бензиновых фракций). Водорода при гидрокрекинге расходуется значительно больше, чем при гидроочистке тех же видов сырья.
Гидрокрекинг осуществляется в одну или две ступени на неподвижном (стационарном) слое катализатора при высоком парциальном давлении водорода. По технологическому оформлению модификации процесса различаются преимущественно применяемыми катализаторами. При производстве топливных дистиллятов из прямогонного сырья обычно используют одноступенчатый вариант с рециркуляцией остатка, совмещая в реакционной системе гидроочистку, гидрирование и гидрокрекинг. При двухступенчатом процессе гидроочистку и гидрирование сырья проводят в первой ступени, а гидрокрекинг — во второй. В этом случае достигается более высокая глубина превращения тяжелого сырья.
Для гидрокрекинга наибольшее распространение получили алюмокобальтмолибденовые катализаторы, а также на первой ступени — оксиды или сульфиды никеля, кобальта, вольфрама и на второй ступени — цеолитсодержащие катализаторы с платиной.
Процесс гидрокрекинга — экзотермический, и для выравнивания температуры сырьевой смеси по высоте реактора предусмотрен ввод холодного водородсодержащего газа в зоны между слоями катализатора. Движение сырьевой смеси в реакторах нисходящее.
Технологические установки гидрокрекинга состоят обычно из двухосновных блоков: реакционного, включающего один или два реактора, и блока фракционирования, имеющего разное число дистилляционных колонн (стабилизации, фракционирования жидких продуктов, вакуумную колонну, фракционирующий абсорбер и др.). Кроме того, часто имеется блок очистки газов от сероводорода. Мощность установок может достигать 13 000 м3/сут.
Технологическая схема одноступенчатого гидрокрекинга с получением преимущественно дизельного топлива из вакуумного газойля в стационарном слое катализатора приведена на рис. V-2. Сырье, подаваемое насосом 1, смешивается со свежим водородсодержащим газом и циркуляционным газом, которые нагнетаются компрессором 8. Газосырьевая смесь, пройдя теплообменник 4 и змеевики печи 2, нагревается до температуры реакции и вводится в реактор 3 сверху. Учитывая большое тепловыделение в процессе гидрокрекинга, в реактор в зоны между слоями катализатора вводят холодный водородсодержащий (циркуляционный) газ с целью выравнивания температур по высоте реактора.
Выходящая из реактора смесь продуктов реакции и циркуляционного газа охлаждается в теплообменнике 4, холодильнике 5 и поступает в сепаратор высокого давления 6. Здесь водородсодержащий газ отделяется от жидкости, которая с низа сепаратора через редукционный клапан 9, поступает далее в сепаратор низкого давления 10. В сепараторе 10 выделяется часть углеводородных газов, а жидкий поток направляется в теплообменник 11, расположенный перед промежуточной ректификационной колонной 15. В колонне при небольшом избыточном давлении выделяются углеводородные газы и легкий бензин.
Бензин частично возвращается в колонну 15 в виде острого орошения, а балансовое его количество через систему «защелачивания» откачивается с установки. Остаток колонны 15 разделяется в атмосферной колонне 20 на тяжелый бензин, дизельное топливо и фракцию >360°С.
Бензин атмосферной колонны смешивается с бензином промежуточной колонны и выводится с установки. Дизельное топливо после отпарной колонны 24 охлаждается, «защелачивается» и откачивается с установки. Фракция >360°С используется в виде горячего потока в низу колонны 20, а остальная часть (остаток) выводится с установки. В случае производства масляных фракций блок фракционирования имеет также вакуумную колонну.
Водородсодержащий газ подвергается очистке водным раствором моноэтаноламина и возвращается в систему. Необходимая концентрация водорода в циркуляционном газе обеспечивается подачей свежего водорода (например, с установки каталитического риформинга).
Регенерация катализатора проводится смесью воздуха и инертного газа; срок службы катализатора 4—7 мес.
Режим процесса гидрокрекинга:
Температура, оС I ступени II ступени Давление, МПа Объемная скорость пидачи сырья, ч-1 Кратность циркуляции водородсодержащего газа, м3/м3 сырья Расход водорода, % (масс.) на сырье |
420-430 450-480 15-20 До 1,5 До 2000 1,2-4,0 |
Материальный баланс одноступенчатого процесса гидрокрекинга сернистого и высокосернистого сырья (при следующих условиях: общее давление 5 МПа, температура 425°С, объемная скорость подачи сырья 1,0 ч-1, кратность циркуляции водородсодержащего газа 600 м3/м3 сырья) приведен ниже.
Характеристика основных продуктов крекинга, полученных из этого вида сырья (сернистого и высокосернистого), дана в конце страницы.
В жидких фракциях углеводородов С4—С6, содержится много изопарафинов. Бензины можно использовать во многих случаях как компоненты автомобильных топлив или направлять на каталитический риформинг. Средние дистиллятные продукты отличаются низким содержанием серы и ароматических углеводородов и обладают высокими характеристиками горения.
Материальный баланс гидрокрекинга вакуумного газойля легкой аравийской нефти при подготовке
Показатели |
Вакуумный дистиллят сернистых нефтей (350-500оС) |
Вакуумный дистиллят арланской нефти |
Дистиллят коксования гудрона сернистых нефтей (200-450оС) |
|
Фракция 200-450оС II |
Фракция 350-450оС III |
|||
Взято, % (масс.) Сырье Водород (100 %-ный Н2) |
100,0 0,9 |
100,0 0,9 |
100,0 0,9 |
100,0 0,9 |
Итого |
100,9 |
100,9 |
100,9 |
100,9 |
Получено, % (масс.) Бензин (н.к.— 180оС) Дизельное топливо (180—360оС) Остаток > 360°С Сероводород Аммиак Углеводородные газы Потери |
2,8
43,3 49,0 2,1 0,2 2,5 1,0 |
4,3
73,3 17,0 2,3 0,2 2,8 1,0 |
3,2
49,2 41,4 3,4 0,2 2,6 1,0 |
5,6
70,7 18,7 2,0 0,16 3,24 1,0 |
Итого |
100,9 |
100,9 |
100,9 |
100,9 |
сырья для нефтехимии (производство этилена, ароматических углеводородов) и компонента дизельного топлива при разной глубине конверсии приведен ниже *:
Показатели |
Менее глубокая конверсия |
Более глубокая конверсия |
Взято, % (масс.) Вакуумный газойль Водород на реакции |
100,00 2,12 |
100,0 2,60 |
Итого |
102,12 |
102,60 |
Получено, % (масс.) Газы до С4 (включительно) Фракция С5—85оС Фракция 85— 193оС Легкий газойль (193— 343°С) Тяжелый газойль (343—565°С) |
4,30 2,35 13,77 23,97 57,73 |
6,90 4,90 28,59 32,53 29,68 |
Итого |
102,12 |
102,60 |
_____________
* Nahas К. S. — Oil a. Gas J., 1980, v. 78, № 35, p. 73.
Показатели |
Сырье I |
Сырье II |
Сырье III |
Сырье IV |
||||
бензин |
дизельное топливо |
Бензин |
дизельное топливо |
бензин |
дизельное топливо |
бензин |
дизельное топливо |
|
Плотность при 20оС, кг/м3 Фракционный состав, оС н к. к.к. (98 %) Йодное число, г I/100 г Температура застывания, оС Содержание серы, % (масс.) фактических смол, мг/100 мл Вязкость кинематическая, мм2/с Октановое (м.м.) или цетановое число |
783
119 181 3,6
—
0,02
<5
—
50 |
861
180 354 5,1
—10
0,12
—
5,6
46 |
777
85 186 4,4
—
0,02
<5
—
61,5 |
841
193 355 5,2
-10
0,17
—
5,9
49 |
781
89 181 4,3
—
0,02
<5
—
54 |
861
173 355 4,2
—12
0,05
—
4,8
49 |
769
92 184 7,3
—
0,02
—
—
55 |
861
181 350 4.6
—10
0,09
—
—
45 |
Тяжелый газойль гидрокрекинга рассматривается как хорошее пиролизное сырье для получения этилена, а фракции С5 — 85 °С и 85—193 °С, богатые нафтеновыми углеводородами, — как превосходное сырье для каталитического риформинга, направленного на производство ароматических углеводородов. Легкий газойль обычно используется как компонент дизельного топлива.
