Потенциометрическое титрование.

Потенциометрическое титрование – использование потенциометрических методов для наблюдения за ходом реакции титрования и, особенно, для нахождения точки эквивалентности.

По сравнению с индикаторным титрованием этот метод позволяет достичь большей точности, а также позволяет титровать вещества, для которых отсутствуют цветные индикаторы или их применение не возможно.

В потенциометрическом титровании применимы кислотно-основные, окислительно-восстановительные и реакции комплексообразования, а также процессы осаждения протекающие быстро и количественно.

В потенциометрическом титровании используют зависимость равновесного потенциала индикаторного электрода от состава раствора, описываемую уравнением Нернста. Для этого измеряют потенциала после каждой порции титранта. Заметив объем, при котором наблюдается резкое изменение потенциала (скачок титрования), проводят точное титрование, для чего сразу прибавляют почти весь необходимый объем титранта (на 1,5-2 мл меньше), а затем добавляют его маленькими порциями (по 0,1 мл из микробюретки или 3-4 капли из обычной) до достижения резкого изменения потенциала и еще некоторый избыток. Из экспериментальных данных, записанных в виде таблицы (V_{титранта} – Е), можно методом численной интерполяции (найдя величины ΔЕ/ΔV или Δ²Е/Δ²V) найти объем титранта, затраченный на достижение конечной точки По полученным данным можно построить кривую титрования в интегральной форме, в виде первой и второй производных и найти точку графически. Во всех этих случаях полагают, что кривая титрования симметрична относительно точки эквивалентности, поскольку за конечную точку принимают точку максимального наклона прямой.

а) б) в)

Рис.1 Графический способ нахождения конечной точки титрования.

а) интегральная кривая; б) первая производная; в) вторая производная.

Метод потенциометрическорго титрования имеет ряд преимуществ перед прямой потенциометрией и титриметрией с визуальными индикаторами:

1) не существует искажения результатов за счет диффузионного потенциала;

2) нет необходимости знать коэффициент активности определяемого иона;

3) возможность анализа мутных и окрашенных растворов;

4) возможность дифференцированного определения компонентов в смеси.