
- •1. Промышленное производство полиэтилена
- •2. Полиэтилен высокого давления (низкой плотности)
- •2.1. Особенности полимеризации этилена в газовой фазе
- •2.2. Производство полиэтилена высокого давления в трубчатом реакторе
- •2.3. Свойства и применение полиэтилена высокого давления
- •3. Полиэтилен низкого давления (высокой плотности)
- •3.1 Особенности полимеризации этилена на комплексных металлорганических катализаторах
- •3.2. Производство полиэтилена низкого давления (высокой плотности) в жидкой фазе
- •3.3. Производство полиэтилена низкого давления (высокой плотности) в газовой фазе
- •4. Полиэтилен среднего давления (высокой плотности)
- •4.1. Особенности получения и свойства полиэтилена среднего давления
- •Свойства конструкционных материалов на основе полиэтилена
- •4.2. Производство полиэтилена среднего давления в жидкой фазе
- •5. Сверхвысокомолекулярный полиэтилен
- •5.1. Особенности получения сверхвысокомолекулярного полиэтилена
- •Влияние строение алюминийорганического соединения на степень восстановления титана и молекулярную массу полиэтилена низкого давления
- •5.2. Свойства сверхвысокомолекулярного полиэтилена
- •Основные структурные характеристики свмпэ и пэнд
- •Основные свойства свмпэ и пэнд
- •6. Линейный полиэтилен высокого давления
- •Технологии производства линейного полиэтилена
6. Линейный полиэтилен высокого давления
В настоящее время происходит вытеснение полиэтилена высокого давления линейным полиэтиленом. В долгосрочной перспективе можно прогнозировать вытеснение полиэтилена высокого давления из широкого применения. Линейный полиэтилен высокого давления (ЛПЭВД) практически по всем показателям превосходит обычный полиэтилен высокого давления и, по прогнозам экспертов, постепенно полиэтилен высокого давления будет исчезать из обыденной практики. Новые газофазные технологии предполагают процесс полимеризации этилена в одном реакторе одновременно для полиэтилена низкого давления и линейного полиэтилена высокого давления. При этом себестоимость производства полиэтилена на такой установке значительно ниже, чем в реакторе высокого давления, поэтому производство линейного полиэтилена высокого давления получается более экономичным по сравнению с производством полиэтилена высокого давления. В то же время практически по всем свойствам линейный полиэтилен высокого давления превосходит полиэтилен высокого давления.
До 1990 г. для производства линейного полиэтилена использовались главным образом два типа катализатора – Циглера – Натта и хромовые (впервые эти катализаторы были применены компанией Carbide с технологией Unipol в 1970 г.). Корпорацей Dow and Exxon-Mobil Corp. (Exxon) разработаны металлоценовые катализатороы («single-site») для производства линейного полиэтилена, которые предоставляют значительные преимущества производителям.
Линейный полиэтилен высокого давления получают методами газофазной полимеризации при низком давлении и полимеризации в жидкой фазе. В растворном процессе, который разработан DuPont и Dow Chemical, используют катализаторы типа циглеровских. Процесс идет при 180 – 250 0С и давлении 2 – 4 МПа. Наиболее популярные технологии производства линейного полиэтилена высокого давления представлены в табл. 5.
Таблица 5
Технологии производства линейного полиэтилена
Название |
Владелец |
Тип катализатора |
Тип производства |
Unipol |
Carbide Union |
Металлоценовый, Циглера – Натта |
Газовая фаза |
Innovene |
BP Chemicals |
Металлоценовый, Циглера – Натта |
Газовая фаза |
Exxpol |
Exxon-Mobil |
Металлоценовый |
Газовая фаза |
Compact |
DSM |
Циглера – Натта |
Раствор (октен) |
Spherilene |
BASF/Shell |
Циглера – Натта |
Газовая фаза |
Energx |
Eastman Chemical |
Циглера – Натта |
Газовая фаза |
Sclairtech |
NOVA Chemicals |
Циглера – Натта |
Газовая фаза |
Borstar |
Borealis |
Циглера – Натта |
Раствор, суспензия |
Phillips |
Phillips |
Циглера – Натта |
Раствор, суспензия |
Линейный полиэтилен высокого давления подобен по структуре полиэтилену низкого давления, но имеет более многочисленные и длинные боковые ответвления (рис.5).
Рис. 5. Структуры молекул полиэтиленов различной плотности
Линейный полиэтилен имеет следующие преимущества:
более высокая температура размягчения, что позволяет применять его для расфасовки горячих продуктов;
лучшие эксплуатационные свойства при низких и высоких температурах;
более высокая химическая стойкость;
в 2-3 раза более высокая стойкость к раздиру и проколу;
большая прочность и относительное удлинение при разрыве;
блеск поверхности и устойчивость к растрескиванию.
На мировом рынке линейный полиэтилен – наиболее динамично употребляемый полимер по сравнению с полиэтиленом высокого давления и полиэтиленом низкого давления, так как позволяет получать тонкие пленки при повышении их прочностных свойств. Основными сферами применения являются производство пленок, кабельной изоляции, ирригационных и гофрированных труб.