V. Амиды.

Амиды карбоновых кислот - соединения, в которых гидросил в карбоксильной группе замещен аминогруппой или аминопроизводным.

В зависимости от степени замещения у атома азота амиды классифицируются на первичные, вторичные и третичные.

Амиды имеют плоскую структуру. Хотя в обычном виде связь углерод - азот изображают как одинарную, существует резонансная структура:

1. Амиды медленно гидролизуются водой, быстро - в кислой среде и еще быстрее - в щелочной среде.

Образующийся аммиак может быть обнаружен по запаху, посинению красной лакмусовой бумажки, по реакции взаимодействия с реактивом Несслера.

Для вторичных и третичных амидов схемы щелочного гидролиза могут быть представлены следующим образом:

Вследствие положительного мезомерного эффекта аминогруппы основность амидов очень незначительна, а введение электроноакцепторного ацильного остатка приводит к тому, что первичные и вторичные амиды проявляют слабые кислотные свойства (NH - кислоты). Водные растворы первичных амидов практически нейтральны. Вторичные амиды проявляют более выраженные кислотные свойства и реагируют с солями тяжелых металлов с образованием окрашенных соединений.

Имидную группу содержат многие лекарственные средства, например, барбитураты, производные пурина и др.

2. Так, при взаимодействии с кобальта (II) нитратом или хлоридом в щелочной среде в присутствии кальция хлорида барбитураты дают фиолетово-синее окрашивание и осадки.

VI. Гидразиды.

Гидразиды кислот по своей структуре и свойствам напоминают амиды. Гидразиды можно рассматривать как аналоги амидов, содержащих вместо аминогруппы остаток гидразина.

1. Гидразиды гидролизуются, но труднее, чем амиды. Процесс осуществляется быстро в щелочной среде при нагревании.

Гидразиды обладают амфотерными свойствами: NH-кислотность обусловлена атомом азота, связанным с карбонильной группой, основные свойства проявляет следующий атом азота.

2. Гидразиды образуют комплексные соединения с ионами тяжелых металлов. Так, при взаимодействии с меди (II) сульфатом изониазид образует голубое окрашивание, с ионами серебра в нейтральной среде - белый комплекс.

3. Благодаря присутствию остатка гидразина, гидразиды обладают сильными восстановительными свойствами. Например, при нагревании медных и серебряных комплексов изониазида происходит его окисление с образованием кислоты никотиновой и свободного азота. Ионы меди (II) восстанавливаются до меди (I) в виде кирпично-красного осадка оксида меди (I), ионы серебра восстанавливаются до металлического серебра.

При взаимодействии с реактивом Толленса изониазид немедленно восстанавливает ионы серебра с образованием "серебряного зеркала" :

4. Гидразиды образуют гидразоны при взаимодействии с альдегидами и кетонами:

Гидразоны обычно характеризуются определенной температурой плавления.

VII. Уретаны (карбаматы).

Сложные эфиры карбаминовой кислоты называются уретанами, а соответствующая функциональная группа - уретановой (карбамоильной) .

Уретановая группа содержится в некоторых лекарственных средствах, таких как физостигмин, прозерин, мепробамат, пармидин и др.

1. Уретаны разлагаются при нагревании в водных растворах кислот и щелочей.

2. При нагревании с этанольным раствором калия гидроксида образуется цианат, который с ионами кобальта (II) образует окрашенный тетрацианокобальтовый комплекс: